量子统计系综的基本原理
7页1、一量子统计系综的基本原理1近点统计系综理论统计力学研究的对象是大量粒子组成的系统。它的目的是一物质微观结构的动力学行为作为依据,应用统计的方法,解释物体在宏观上、整体上表现出来的物理性质。物质微观粒子的动力学状态遵从量子力学的规律,在此基础上建立的统计力学称为量子统计力学。近点统计力学是量子统计力学的经典极限。引进系综和系综平均的概念是系综理论主要内容。我们知道统计力学区别于力学的主要点在于:它不像力学那样,追求系统在一定初始条件下任何时刻所处的确切的动力学状态;而认为系统的动力学状态准从统计规律。大量处于相同宏观条件下,性质完全相同而各处于某一微观运动状态、并各自独立的系统的集合称为统计系综。系综理论中重要的物理量是密度函数。密度函数对于整个像空间的积分应是一个与时间无关的常数,等于相点的总数。因此引进几率密度函数是很方便的。几率密度函数随时间的变化满足方程 这个方程称为刘伟方程。它表明,只要给出某一时刻的几率密度函数就可以确定以后任意时刻的几率密度。容易看出,的函数形式与系统的宏观状态有关。如果系统处于平衡态,则几率密度函数必不显含时间,只能是的函数。 在平衡态的系综理论中,经常用
2、到微正则系综、正则系综、巨正则系综和等温等压系综。组成微正则系综的系统的特征是系统的能量、体积和总粒子数恒定,满足和与温度恒定的大热源相接触,具有确定粒子数和体积的系统组成的统计系综称为正则系综。正则系综的宏观状态的特征是系统的体积、粒子数和温度恒定;与温度恒定的大热源和化学势恒定的大粒子源接触,体积一定的系统组成的统计系统系综称为巨正则系统,巨正则系统的宏观状态的特征是系统的体积、化学势和温度恒定巨正则分配函数由下式决定与温度恒定的热源相接触,并通过无摩擦的活塞与恒压强源相接触,粒子数恒定的系统所组成的统计系综称为等温等压系综。这种系综的宏观状态的特征是系统的粒子数、温度和压强恒定。等温等压系综的配分函数为2量子统计系综理论量子力学中,系统所处的动力学状态(或量子态)由波函数确定。在坐标表象中,一个具有个经典自由度的系统的动力学状态由波函数加以确定。在经典力学中,用相空间里的相点描述和确定系统所处的动力学状态,在量子力学里,则用态矢量描述和确定系统的状态。量子力学和经典力学在描述和确定系统的动力学状态上的不同所引起的差异,在讨论系统动力学函数(如能量、动量、角动量和粒子坐标等)的数值
3、时将明显地表现出来。量子统计力学中的纯系综就是大量处于相同的宏观条件下、性质完全相同都处于动力学状态、并各自独立的系统的集合。应用纯系综的概念,很多次独立地测量某一力学变量,可以看作是对组成系综的个别系统作这个力学量的测量。但是,对于由大量粒子组成的系统,为了确切知道太矢量,需要求解多粒子系统的薛定谔方程。这里我们遇到经典力学中同样的困难,我们对初始态知道得非常不确定,从而也就无法确切地知道任意时刻所处于的某种特定状态。如何解决这个问题呢?我们认为量子统计系统遵从统计规律性,即在一定宏观条件下,某一时刻系统以一定的几率处于某一量子态;系统的宏观量是相应的微观量对系统可能处的各种量子态的统计平均值。这样,对于量子系统,我们同样可以引进统计系综和系综平均值的概念。在量子统计力学中,统计系综定义为:大量处于相同的宏观条件下、性质完全相同而各处于某一量子态、并各自独立的系统的集合。常常把这样的量子统计系统称为混合系综。应该指出,密度算符给出了有关系统状态的最详尽的信息。由矩阵元所表示的态称为混合态,它是纯态以几率为权重的统计平均,而并非纯态的线性叠加。因此,量子统计力学的基本课题是确定系综的密
4、度矩阵。现在我们讨论混合系综的密度算符具有的主要性质:(1) 满足归一条件。(2) 密度矩阵是厄密矩阵。 由厄密算符的性质可知,对于密度算符存在一组正较完备系使密度矩阵对角化,而且密度算符的本征值是实数。(3)密度矩阵定义的平均值对于表象变换不变。(4)算符的平均值给出系统处于状态的几率。 前面我们已经看到,对于纯态,系统处于状态的几率由给出。现在求算符的平均值。 上式正是混合系综中系统处于状态的几率,因为按照定义,是系统处于的几率。(5)我们定义系综的熵为 式中是熵算符,定义为 (6)密度矩阵的矩阵元是有界的,因为另一方面,故可得3.非理想气体理论集团展开法 及处理量子统计问题的一般过程实际的系统中各粒子之间总是有相互作用的,因此处理这种各粒子之间具有相互作用的系统的问题是统计物理学中的重要方面。当气体密度不太高因而粒子之间的作用力在粒子的运动中所起的影响不太大时,可采用一种级数展开法。对实际气体的这方面工作由Ursell提出,Mayer等人推广完成了经典非理想气体理论,所用方法叫集团展开法,以及李政道,杨振宁等人将这一方法推广与量子非理想气体,在更高密度下,则以径向分布函数方法为有
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