《考研资料》浙江工业大学_物理化学2006

1、浙江工业大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试专业课试题一、单项选择题（20题，每题3分，共60分） 1恒压下纯物质体系，当温度升高时其吉布斯自由能： A. 上升 B. 下降 C. 不变 D. 无法确定 2下列说法正确的是： A. 物体的温度越高，其热量越多 B. 物体的温度越高，其热力学能越大 C. 体系的焓等于恒压热 D. 体系的焓就是体系所含的热量 3关于dSdQ/T 0表达式，下列说法中正确的是： A. 体系处于平衡态时，其熵值最大 B. 即使消耗外功，dSdQ/Tk2 ; 5. k-1k2其中正确的是： A. 1 B. 2,3 C. 1,5 D. 1,412反应：2AB2DG的速率方程为(1/V)d/dt，当cA,02cB,0时，速率方程写为dcA/dt，则与k之间的关系为： A. k B. 2k C. 4k D. 8k13当某气体在催化剂表面吸附的量较小，则该气体在催化剂表面的分解反应速率(dp/dt)可表示为： A. kp B. kp2 C. k D.k/p14关于阈能，下列说法中不正确的是： A. 阈能的概念只适用于基元反应 B. 阈能值与温度有关 C. 阈能是宏观量

2、，实验值 D. 阈能是活化分子相对平动能的平均值150.1 mol kg -1的CaCl2水溶液其平衡活度系数0.219，则离子平均活度为： A. 3.47610-4 B. 3.47610-2 C. 6.9610-2 D. 1.38510-216等温等压下电池以实际工作电压放电，其过程热效应Q为： A. TS B. rHm C. rHmzF D. TSzF17下列电池中，电动势与氯离子活度有关的电池是： A. Ag|AgCl(s)KCl(aq)Cl2|Pt B. Hg|Hg2Cl2 (s)KCl(aq)AgNO3(aq)|AgC. Hg|(s)KCl(aq)AgCl(s)|Ag D. Zn|ZnCl2(aq)HCl(aq)H2|Pt18在迁移管中放入AgNO3溶液，用Ag作电极，对阳极区的Ag+进行分析，用n(始)，n(终)，n(迁)，n(反)分别表示：阳极区原始溶液中、终态溶液中、电迁移和反应的Ag摩尔数，则下列哪个等式成立： A. n(反)n(终)n(始)n(迁) B. n(反)n(始)n(终)n(迁)C. n(反)n(迁)n(始)n(终) D. n(反)n(终)n(始)-n(迁)

3、19对于同一种物质，微小晶体与普通晶体相比较，下列叙述不正确的是： A. 蒸气压较大 B.熔点较低 C. 熔点相同 D. 溶解度较大20对电动电位的描述错误的是：A. 电动电位表示了胶粒溶剂化层界面到均匀相内的电位B. 电动电位的值易随少量外加电解质而变化C. 电动电位的绝对值总是大于热力学电位D. 电动电位一般不等于扩散电位j二、计算题（90分） 1（10分）现有298 K，1013kPa的N2(g)5mol， 假定该气体是理想气体，CV，m20.8 J K-1 mol-1且和温度无关，如果气体的压力极快地降到101.3kPa，试求气体的最终温度及U, H。 2（10分）298.15 K时，液态乙醇的摩尔标准熵为160.7 J K mol-1，在此温度下蒸气压是7.866 kPa，蒸发热为42.635 kJ mol-1。计算标准压力下，298.15 K时乙醇蒸气的摩尔标准熵。假定乙醇蒸气为理想气体。 3（10分）比较下列六种状态的水的化学势： （1）100 、py、液态； （2）100 、py、气态；（3）100 、2py、液态； （4）100 、2py、气态；（5）101 、py、

4、液态； （6）101、py、气态； A. 与谁大？ B. 与相差多少？C.与谁大？ D. 与谁大？由此可得关于变化方向的什么结论？E.比较熵S(1)与S(2)谁大？F.与何者较大？由此可得何结论？ 4（10分）已知N分子的2.89 K，3353 K，试求298.15 K时N的标准摩尔统计熵 5（10分）过去曾有人尝试用甲烷和苯蒸气的混合物在不同温度下，通过各种催化剂来制备甲苯，即CH4(g)C6H6(g)C6H5CH3(g)H2(g),但都以失败告终。今若以等物质的量的甲烷与苯的混合物在500 K时通过适当的催化剂。 （1）试问根据热力学的分析预期得到甲苯的最高产量为若干？（用百分数表示） 已知500 K时甲烷、苯和甲苯的标准摩尔生成吉布斯函数分别为： 33.08、162、172.4 kJ mol-1 （2）在石油系统中，芳烃的生产有一定意义，上述过程的逆过程是芳烃加氢脱烷基反应。若在500 K时，甲苯和氢的物质的量之比为11，试问甲苯的平衡转化率为若干？ 6（10分）根据相图回答： （1）分别绘出体系自a,b,c开始冷却的步冷曲线； 相图 （2）分别计算200克溶液自a , c冷却时最多能得到多少克固体，这种固体是什么？ 7（12分）已知下列电池在25时的电动势为1.1362 V，电动势的温度系数为5.9510-4 V K-1 。 AgAgCl(s)HCl(0.1)Cl2(g, py)Pt （1）写出电极反应和电池反应； （2）计算AgCl(s)在25 的标准摩尔生成吉布斯函数 (AgCl,s)及,； （3）计算25时反应2 AgCl(s)2 Ag(s)Cl2(g)的Ky。 8（8分）溴乙烷分解的活化能E=229.3 kJ mol-1，650 K时的速率常数k2.1410s-1。现欲使此反应20 min内完成80%，问应将温度控制为多少？ 9（10分）实验测得下列反应为三级反应： 2NOO22NO2 dNO2/dtkNO2 O2 有人曾解释为三分子反应，但这种解释不很合理，一方面因为三分子碰撞的概率很小，另一方面不能很好地解释速率常数k随T增高而下降的实验现象。后来有人提出如下的反应机理：NONON2O2(快速平衡) N2O2O22NO2(慢)试按此机理推导速率方程，并解释速率常数k随T增高而下降的原因。

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