大连理工无机化学习题第5章
2页1、大连理工无机化学习题第5章第五章 习题 1.在78的NiBr2的CS2溶液里加入PEtPh2时生成一种分子式为(PEtPh)2NiBr2的红色配合物,在室温下静置后,该配合物转变成一种具有相同分子式的绿色配合物。红色配合物是反磁性的,而绿色配合物却具有3.2B.M.的磁矩. (1)这两个配合物哪个是平面正方形的?哪个是四面体形的?说明你选定的理由. 根据选定的结构,合理地说明这两个配合物的颜色. 2.解释下列物质产生颜色的原因: Pb3O4;(2)Ag2SKMnO4;Ti(H2O)36; Cr(CO)6 CuCuCl3. 3.比较下列两组配离子荷移谱带频率的高低: Pt()L4和AuL4; PtCl42和PtBr42. 4.填写下表空格处: 配离子 Mn(H2O)36 -Fe(CN)36 2Co(H2O)6 Co(NH3)36 P(cm-1) 28000 30000 22500 21000 0(cm-1) 21000 34250 9300 23000 d n 未成对电子数 s(B.M.) 5.解释下列化合物颜色不同原因: Fe(H2O)63,极淡紫色,Fe(CN)63,黄色; Co(H
2、2O)62+,浅粉红色,CoCl42,深蓝色; Cr(NH3)63+,黄色,Cr(H2O)63+,蓝紫色; -CrO2,黄色,MnO44,紫红色; -FeCl-4,黄色,FeBr4,红色. 2-6. CoCl24和CoI4两种化合物,哪一种具有较大的磁矩?为什么? 7.根据下列化合物的有效磁矩,描述它们的电子结构和几何构型: K2NiF6,0.0.B.M. ;Mn(NCS)64-,6.06B.M. ; -(3)PtCl42-,0.0B.M. ; CoCl24 ,4.34.7B.M. (Et 乙基,Ph 苯基) +3-8.反磁性配离子Co(en)33及Co(NO2)6的溶液显橙黄色,顺磁性配合物Co(H2O)3F3及CoF63-的溶液呈蓝色,定性地解释上述颜色的差别. 9.当Co(NH3)5X2+配离子中,卤离子从F-I-变更时,配体场dd跃迁谱带仅有微弱的位移,而荷移光谱却移得很多,为什么? 10.解释:高自旋的CoF63-在可见吸收光谱中有一个吸收带。 11.Os4+离子的八面体配合物具有t2g4 ,实验测得磁矩为1.2BM,解释与理论值产生偏差的原因。 12.在含有铁硫蛋白的许多生物体中,铁硫蛋白中的两个或多个铁原子是通过S2-作为桥配体形成四面体配体,虽然Fe原子是以高自旋形式存在,但测得铁硫蛋白的磁矩很小或是零,解释这一现象。
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