1、题型六物质结构与性质(选考)1(2018苏州市高三调研)超细氧化镍(NiO)是一种功能材料，已被广泛用于电池电极、催化剂、半导体、玻璃染色剂等方面。工业上常以Ni(NO3)2 6H2O和CO(NH2)2(尿素)为原料制备。(1)Ni2基态核外电子排布式为_。(2)与NO互为等电子体的一种分子的分子式为_。(3)尿素分子中碳原子轨道的杂化类型为_，1 mol尿素分子中含有的键的数目为_。(4)C、N、O三种元素第一电离能由大到小的顺序为_。(5)NiO(氧化镍)晶体的结构与NaCl相同，但天然的和绝大部分人工制备体都存在各种缺陷，例如在某种NiO晶体中就存在如下图所示的缺陷：一个Ni2空缺，另有两个Ni2被两个Ni3所取代。其结果晶体仍呈电中性，但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。经测定某氧化镍样品中Ni3与Ni2的离子数之比为691，若该晶体的化学式为NixO，则x_。答案(1)Ar3d8(或1s22s22p63s23p63d8)(2)BF3、SO3等(3)sp27NA(4)NOC(5)0.97解析(2)根据等电子体概念可知，原子数和价电子数分别都相等的微粒互为等电子体，NO离子中有
2、四个原子，价电子数为24，所以与硝酸根离子互为等电子体的一种分子为BF3、SO3、COCl2等。(3)尿素分子的结构简式为CO(NH2)2，分子中含有碳氧双键，所以尿素分子中碳原子的杂化方式为sp2杂化，每个分子中含有7个键，所以1 mol尿素中含有7 mol 键。(5)因为氧化镍样品中Ni3与Ni2的离子数之比为691，所以镍元素的平均化合价为(63912)/(691)200/97，根据化合物中化合价代数和为零可得200/97x2，解得x0.97。2钴的化合物在磁性材料生产、电池制造、催化剂制备等方面应用非常广泛。(1)Co2基态核外电子排布式为_。(2)制备Co(H2O)62的反应为(NH4)2Co(SCN)46H2O=Co(H2O)6(SCN)22NH4SCN。配合物Co(H2O)62中与Co2形成配位键的原子是_(填元素符号)；SCN的空间构型为_(用文字描述)。NH4SCN在180190 分解并制得胍(结构简式如图所示)，胍分子中氮原子杂化轨道类型为_；1 mol胍中含键数目为_。胍的结构简式(3)一种钴的化合物可用作石油脱硫的催化剂，其晶胞结构如图所示，则晶体中与每个O2紧
3、邻的O2有_个(填数字)。答案(1)1s22s22p63s23p63d7或Ar3d7(2)O直线形sp2和sp38NA(3)8解析(1)27号元素钴，Co2基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d7或Ar3d7。(2)H2O的O原子提供孤电子对，钴离子提供空轨道，配合物Co(H2O)62中与Co2形成配位键的是O原子；SCN与CO2是等电子体，空间构型为直线形。胍分子中氮原子形成三个单键的杂化轨道类型为sp3杂化，形成一个双键的杂化轨道类型为sp2杂化，1 mol胍中含键数目为8NA。(3)观察最上面的平面的中心有1个O2，其上下两个平面中分别有4个O2，晶体中与每个O2紧邻的O2有8个。3(2018江苏省丹阳高级中学高三上学期期中)甲基呋喃与氨在高温下反应得到甲基吡咯：(1)Zn的基态原子核外电子排布式为_。(2)配合物Zn(NH3)3(H2O)2中，与Zn2形成配位键的原子是_(填元素符号)。(3)1 mol甲基呋喃分子中含有键的数目为_。(4)甲基吡咯分子中碳原子轨道的杂化轨道类型是_。与NH3分子互为等电子体的阳离子为_。(5)甲基吡咯的熔、沸点高于甲基呋喃的原因
4、是_。(6)锌的某种化合物晶胞结构如图所示，则构成该化合物的两种粒子个数比为_。答案(1)Ar3d104s2或1s22s22p63s23p63d104s2(2)N和O(3)12NA(4)sp3和sp2H3O(5)甲基吡咯分子间存在氢键(6)11解析(1)锌是30号元素，基态核外电子排布式为Ar3d104s2或1s22s22p63s23p63d104s2。(2)配合物Zn(NH3)3(H2O)2中氨气分子中的氮原子提供孤对电子与锌离子形成配位键，水分子中的氧原子提供孤对电子与锌离子形成配位键。(3)每个甲基呋喃分子中含有6个碳氢键，即为键，含有2个碳碳单键，2个碳氧单键，2个碳碳双键，每个单键都是1个键，双键中含有1个键和1个键，所以总共有12个键。(4)甲基吡咯分子中有两类碳原子，一类碳原子形成碳碳单键，采用sp3杂化，一类碳原子形成了碳碳双键，采用sp2杂化，与氨气分子互为等电子体的物质含有四个原子且有10个电子，所以为水合氢离子。(5)甲基呋喃的氧原子没有与氢原子形成共价键，所以无法形成分子间氢键，而甲基吡咯的氮原子和氢原子形成了共价键，可以形成分子间氢键，从而提高了熔、沸点。(6
5、)X原子位于晶胞的顶点和面心，所以一个晶胞中X的原子个数为864，晶胞中含有4个锌离子，则两种粒子个数比为4411。4(2018泰州中学高三12月月考)利用水热和有机溶剂等软化学方法，可合成出含有有机杂化锌、锗以及砷等金属的硒化物，且该硒化物具有离子交换、催化、吸附、半导体等性能，显示出良好的应用前景。回答下列问题：(1)锌基态原子核外电子排布式为_。(2)元素锗与砷中，第一电离能较大的是_(填元素符号)。(3)SeO中Se原子的杂化形式为_，气态SeO3分子的立体构型为_，与SeO3互为等电子体的一种离子为_(填离子符号)。 (4)硒化锌是一种重要的半导体材料，其晶胞结构如图所示(a代表Zn，b代表Se)，该晶胞中Se原子周围与之紧邻的其他Se原子数为_。答案(1)1s22s22p63s23p63d104s2或Ar3d104s2 (2)As(3)sp3平面三角形CO(或NO)(4)12解析(2)元素锗与砷是同一周期元素，由于As的4p为半充满状态，第一电离能较大。(3)SeO中Se原子的价层电子对数3(6223)4，采用sp3杂化；气态SeO3中Se原子的价层电子对数3(623)3，
6、采用sp2杂化，且无孤对电子，立体构型为平面三角形；与SeO3互为等电子体的一种离子为CO(或NO)。(4)硒原子在晶胞内，该晶胞中含有硒原子数为4，该晶胞中含有锌原子数为864，化学式为ZnSe，且Se原子和Zn原子的配位数相等，均为4，则晶胞中Se原子周围与之紧邻的其他Se原子数与Zn原子周围与之紧邻的其他Zn原子数相等，根据晶胞结构图，位于顶点的Zn原子周围与之紧邻的其他Zn原子位于面心，在每个晶胞中含有3，而每个顶点被8个晶胞共用，则Zn原子周围与之紧邻的其他Zn原子数为812，因此Se原子周围与之紧邻的其他Se原子数为12。5(2018泰州中学高三第四次模拟)TiCl3是烯烃定向聚合的催化剂、TiCl4可用于制备金属Ti。nCH3CH=CH2TiO22C2Cl2TiCl42COTiCl42MgTi2MgCl2(1)Ti3的基态核外电子排布式为_。(2)丙烯分子中，碳原子轨道杂化类型为_。(3)Mg、Al、Cl第一电离能由大到小的顺序是_。(4)写出一种由第二周期元素组成的且与CO互为等电子体的阴离子的电子式_。(5)TiCl3浓溶液中加入无水乙醚，并通入HCl至饱和，在乙醚层
7、得到绿色的异构体，结构式分别是Ti(H2O)6Cl3、Ti(H2O)5ClCl2H2O。1 mol Ti(H2O)6Cl3中含有键的数目为_。(6)钛酸锶具有超导性、热敏性及光敏性等优点，该晶体的晶胞中Sr位于晶胞的顶点，O位于晶胞的面心，Ti原子填充在O原子构成的正八面体空隙的中心位置，据此推测，钛酸锶的化学式为_。答案(1) Ar3d1或1s22s22p63s23p63d1(2)sp2、sp3(3)ClMgAl(4) (5)18NA(6)SrTiO3解析(4) 原子数和价电子数均相等的微粒互为等电子体，所以与CO互为等电子体的阴离子为CN或C，电子式分别为。(5)1个Ti(H2O)6Cl3含有12个OH键和6个配位键，因此有18个键，所以1 mol Ti(H2O)6Cl3中含有18 mol 键 。 (6)在1个晶胞内，Sr位于晶胞的顶点，Sr的个数为：81，O位于晶胞的面心，O的个数为：63，Ti原子填充在O原子构成的正八面体空隙的中心位置，说明Ti原子在晶胞的内部，Ti原子的个数为：1，所以钛酸锶的化学式为SrTiO3。6(2018南京市、盐城市高三一模)通过反应，可制备有机中间体异氰酸苯酯。(1)Ni3基态核外电子排布式为_。(2)异氰酸苯酯分子中碳原子杂化轨道类型是_，1 mol 异氰酸苯酯分子中含有键数目为_。(3)Na、O、C、N四种元素的第一电离能从大到小的顺序为_。(4)C2H5OH 的沸点高于，这是因为_。(5)Ni 与Al 形成的一种合金可用于铸造飞机发动机叶片，其晶胞结构如图所示，该合金的化学式为_。答案(1)Ar3d7或1s22s22p63s23p63d7(2)sp和sp214NA (3)NOCNa(4)乙醇分子间存在氢键(5)Ni3Al解析(2)异氰酸苯酯分子中，苯环上碳原子是sp2杂化，而N=C=O中的碳原子是sp杂化，1 mol异氰酸苯酯分子中，苯环上含有11个键，而N=C=O中含有3个键，所以共计14 mol 键，即14NA。 (4)C2H5OH 在分子间可形成氢键，而不能形成分子间氢键，所以C2H5OH 的沸点高于。(5)根据原子均摊法，该晶胞中Al原子数
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