橄榄油原油中的酚醛成分对其精炼的影响,英文文献及翻译.doc

橄榄油原油中的酚醛成分对其精炼的影响Aranzazu García, Mª Victoria Ruiz-Méndez, Concepción Romero, and Manuel Brenes*脂肪研究所（ 高级科学研究理事会）41012，塞维利亚，西班牙摘要：显然，初榨橄榄油会有一些损耗，尽管其中很大一部分橄榄油生产需要经过精炼之后,让它可以食用酚类化合物等物质精炼过程中得以消除，现在的工作是以采用高效液相色谱法测定为特点，研究了不同的精炼步骤的演化完全精炼工艺从原油中消除了大部分的酚醛，但是在单个化合物的运动中还是能够观测到酚醛在碱处理法中，苯二酚（羟基酪醇，苯邻二酚，醋酸）和类黄酮（木樨草素和芹黄素）首先被消除，原油中的酪醇和对乙基苯酚在除臭工艺中才会消除大部分的酚类化合物在精炼副产物中被发现，比如油脂和除臭馏分油在随后的副产物馏分中，酪醇及对乙基苯酚的浓度分别达到149mg/kg,3720mg/kg.如此高浓度的对乙基苯酚，它的强烈刺激性气味会影响除臭馏分的进一步加工处理，因此在决定让他们变成什么产物的时候必须考虑这个因素通过增加这个新步骤，能够最大限度地将羟基酪醇和对羟苯基乙醇从油水中分离出来，使得羟基酪醇的浓度达到1400mg/kg可以实现。

论文页码在JAOCS J11011 83,159 - 164(2006年2月)关键词：对乙基苯酚，羟基酪醇，橄榄油，酚类化合物，精炼，对羟苯基乙醇通过机械系统压榨获得的橄榄油是一种以其原始形式消耗掉的食品然而，其中很大一部分橄榄油是产生必须被提炼,让它可以食用目前，三种类型的橄榄油用来精炼：林顿橄榄油、橄榄渣油、二次离心橄榄油林顿橄榄油是通过机械方式从水果中获取的，但是其含有不可取的结构以及化学特性使得它不适合用来使用同样地，通过光学离心系统获取并用来抽取橄榄油的橄榄黏胶可以储存数月之久，然后用来通过化学提取方式提取出己烷用来生产传统的橄榄渣油，或者把它经过二次离心分离获得二次离心橄榄油精炼处理需要清除或减少小物质的含量,这可能会影响到油的质量，比如磷脂质、游离脂肪酸、色素、过氧化物、金属、除草剂以及挥发组分酚类化合物在精炼过程中也被消除尤其是经过色比的橄榄油的总含量在精炼后几乎都被消除了（7,8）Nergiz(9)报道, 在精制的橄榄油中仍然可以找到剩余数量的多酚和二元酚,尽管做Cortesi et al没有检测到它们最近，我们通过高效液相色谱(11)法分析了原油橄榄油中的多酚含量, ,发现相当数量的这些物质，尤其是二次离心分离橄榄油。

多酚类可以用来做食物、化妆品、制药，在炼油过程中，关于这些化合物浓的度信息是必需的激活这些化合物的价值，如这些从石油提炼过程中生成的副产品,包括油脂(13)和除臭馏分油(14、15),是一个新兴的行业本研究的目的是(i)来评估 精炼原油多酚含量的不同的步骤的影响;(ii)来评估在这一过程中产生的副产品的含量材料和方法工业样本 林顿橄榄油原油、橄榄渣油以及二次离心橄榄油按照普通的流程方案进行工业精炼（Oleícola el Tejar S.L 科尔多瓦，西班牙）在-30°C的条件下，样品被冷冻在一个黑玻璃瓶中，直到完成化学分析 实验室精炼 在 25°C下用酸化水（0.2％磷酸）脱胶30分钟，然后，在80°C下，加入足够多的氢氧化钠(18° Bé)中和游离脂肪酸，添加无机酸,再加上10%或者更多以确保位移反应向形成肥皂的方向反应20分钟糊胶在转速为2000的条件下离心分离分钟，随后，被稀释的5%的氢氧化钠（4° Bé）添加到未清洗的、脱胶的，压制油中，它们被保存在9°C下13个小时在向心力为2000，通过离心分离10分钟，蜡和饱和三油甘脂从样品中被消除了原油碱处理油脂防冻处理蜡/饱和三油甘脂水洗洗舱水漂白油性漂白土除臭馏分油精炼没有提供林顿橄榄油表一 为了消除溶解在油中的油脂以及加入的多余的矿物质，前面阶段获得的油需要在四个连续增加10%重量的水的搅拌槽反应罐中冲洗。

这四分洗涤水通过离心的方式被消除，第一份在室温下离心消除，其余的在90°C下离心消除 在试验场规模下物理精炼 用200KG林顿橄榄油进行反复试验，在以下的条件下，用10%的水在80°C下对其进行预洗并且在中间工厂中漂白：粘土，1%（Flumont,德国南方化学有限公司，莫斯堡）；温度，90°C；时间，30分钟在每一步试验中，200KG防臭剂要均匀的填满在之前在所要求30°C环境下预热过的漂白的油中，测试温度为180 —240°C，当油的温度达到测试温度时记录时间为了确保事宜的热转换及成品的保护条件，当油的温度到达100°C时加入蒸汽，然后开始精炼汽提蒸汽的速率调整为2%/H，3H后分批冷却当油的温度达到100°C时，汽流终止取最后冷却的样品 与原油开采对照 两个样本以8辛烷存储，在工业中通过两种不同的方法提取，通过使用第二个离心系统或通过使用正己烷为溶剂分析了样本油中存在的酚类化合物精炼前清洗原油 从前面通过二次分离获得得两种样本油分别与自来水以10：1,10：5（g油/ ml水）的比例混合，在室温下搅拌1分钟，然后以12800的向心力进行离心分离。

这些样本在水中通过0.45µm的尼龙过滤器，取20µL直接注入到色层分析计中用来进行多酚的分析从油中提取的酚类化合物 橄榄油中的酚提取物是从之前提过的流程中获得的简而言之就是，提取0.6ml橄榄油需要用到3X0.6ml N，N-二甲基甲酰胺（DMF）;提取物相结合，然后用正己烷洗净，氮气进入DMF提取冒泡，以消除残余己烷最后，通过0.45μm孔径过滤器过滤提取，注入液相色谱仪从除臭的馏分油中提取的酚类化合物 样品(0.6 g)是稀释3.2毫升的酚类化合物和正己烷提取出所述HPLC的酚类化合物 色谱系统是由一个沃特世717自动注射器,一个沃特世600 E泵,和一个沃特世列加热器模块(沃特世有限公司 .米尔福德, 马萨诸塞州)和一个球形填料ODS-2(5µm,25厘米×4.6毫米，沃特世有限公司)组成的通过使用一个梯度洗脱初始成分的90%的水(pH值调整到3.0,磷酸)和10%甲醇进行分离后者的溶剂浓度提高到30%超过10分钟并保持20分钟随后,甲醇比例提高到40% 10分钟,维持5分钟,然后增加到50%最后,甲醇比例增加到60%,70%，到100%时维持5分钟初始条件都达到了15分钟，在所有的实验中，流速为1毫升/分钟, 温度为35°C。

一个沃特世996二级管检测器和一个佳士客FP—920荧光检测仪（佳士客，东京，日本）相串联香草精，羧橄榄苦苷苷元、香草以及香豆中的二醛基在280 nm，木犀草素和芹菜素在340 nm的紫外线中检测，其余的酚类化合物在荧光波长为280 nm，发射波长在320 nm中激发，这两个探测器都使用千禧年2015的软件操作（沃特士有限公司）通过从商业供应商获取或制备高效液相色谱描述做为参考化合物为酚类化合物定量（17）.高效液相色谱 - 质谱分析 所有的酚类提取物进行色谱-质谱分析时都使用配有电喷雾探头 的ZMD4质谱仪（沃特士公司），其在负离子模式下工作锥孔电压碎片是20V，毛细管电压3千伏，脱溶剂温度250℃，源温度为80°C，并提取电压，12 V每一步分析中的比例约5:1(紫外检测器/ MS探测器)，其流速为恒定的1毫升/分钟结果和讨论 在原油的酚提取物中，通过高效液相色谱 - 质谱分析，主要的聚酚类物质是由简单的多酚类组成的，除了林顿橄榄油含有低溶度的橄榄苦苷和糖苷配基（11）这些糖苷配基以及木质素和松脂酚（17）是橄榄原油中主要的酚类（18,19） 酚类物质和橄榄油精炼表一林顿橄榄油的酚醛树脂浓度（毫克/公斤油）对精炼步骤的影响 工业水平上的试验证实了在精炼过程中油中的多酚完全消失了,因为在除臭油脂中他们没有被检测到（表格1-3）这意味着商用橄榄油中的多酚(20)主要来自混合了成品油的橄榄油.虽然先前有报道，在精炼林顿橄榄油期间橄榄多酚会有损失（7,8），这是第一次,用高效液相色谱技术研究了所有用于精炼原油类型的橄榄油，在这剩余的一些多酚衍生品中，如谷维素，发现除臭米糠油(5)的可能性增加,而这一情况对于橄榄油相似,但在橄榄油中这些都没有观察到。

有趣地是，大部分简单的酚类，除了酪醇和对乙基苯酚，在除臭之前就损失了在碱处理、冷冻、水洗过程中，二酚类羟基酪醇，邻苯二酚，羟基酪醇酸优先从石油中消除这些化合物,尤其是羟基酪醇和邻苯二酚，很溶于水并且在碱性条件下很容易氧化后面一天能够解释这些物质在那些步骤中损失的原因出人意料地是，亲水性低的木酚素在第一次精炼的过程中也被移到一个非常浓度较高的环境中黄酮类化合物和芹黄素在精油被漂白之前就完全消除了 因为多酚损失的重要期间发生这些步骤中,我们对炼油中二次离心橄榄油中多酚的进行了一个循序渐进的研究，这些结果在表4、5中显示出来首先，苯二酚（羟基酪醇、苯邻二酚、羟基酪醇醋酸）在碱处理中大部分被消除了众所周知，在碱性条件下，他们很可能被氧化聚合了，可能并没有聚集成皂酯另一方面，酪醇聚集成了皂料，并且含有大量的对乙基苯酚表4中和、冷冻,清洗步骤对从以3辛烷形式的油中得到的二次离心橄榄油中的酚类成分的效果影响表5中和、冷冻,清洗步骤对从以8辛烷形式的油中得到的二次离心橄榄油中的酚类成分的效果影响随后的冷冻和清洗步骤从油中消除多酚但程度低于碱性处理（表4、5）最难消除的多酚是对乙基苯酚，它要在后面四个水洗步骤中才能被消除。

这些极端的精炼的条件通常是应用于工业上橄榄油的二次离心，因为他们含有高酸度和高含量的不良化合物 酚类物质和橄榄油精炼表6油中多酚的含量(mg/kg oil)对萃取法的影响表7洗水中多酚的成分(mg/L)对油/水比例的影响除臭， 这是在炼食用橄榄油的最后一步,通常是在温度大于180°C下进行它的目的是降低油不良的挥发性化合物(恶臭组分,过氧化物、FFA、农药）的含量以满足最终成品的质量要求在这一过程中，大部分的多酚类物质从油中消除了，但是仍然有少量的对乙基苯酚和木酚素存在于除臭油中（表1-3）.因为脱臭是消除多酚类物质的关键步骤,所以对除臭时间和温度对消除对乙基苯酚和酪醇的影响进行了研究结果列举在了图1中两个温度分别为180 °C和240°C，从除臭工艺开始，到油的温度达到设定温度时，酪醇和对乙基苯酚的浓度降低到原浓度的一半在除臭工艺中，酪醇和对乙基苯酚的含量连续3小时降低图1.在试验植物中，除臭的温度、时间对油中酚醛的物理精炼的影响作为这个工艺的结果，这两种酚类化合物（酪醇和对乙基苯酚）在脱臭馏分油中浓度非常高（表1-3）.然而在精炼馏分中脱色油的含量很小。

因此，在林顿橄榄油的脱臭馏分物中，脱色油的含量只有0.16%（表1），酪醇的含量为150 mg/kg，远高于原油中最初的含量同样地，在橄榄果渣油（表2）和二次离心橄榄油中（表3）对苯基乙酚的含量分别高达 1009 mg/kg和 3720 mg/kg，因此，这些副产物在将来将成为多酚类的良好来源，尤其酪醇和对乙基苯酚它们不具有抗氧化性能,但可以用于其他用途植物油中的脱臭馏分中含有重要的生物物质，比如生育酚、固醇类、萜类、角鲨烯、FFA(14、15)，他们的重新利用是一个新兴的研究领域和工业投资领域据我们所知,这是第一次报道在脱臭馏分油中出现酚类化合物,尤其是在橄。