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各种结晶过程分析一、冷却结晶冷却结晶法基本上不去除溶剂，溶液的过饱和度系借助冷却获得，故适用于溶解度随温 度降低而显著下降的物系冷却的方法可分为然冷却、间壁冷却或直接接触冷却3种自然冷却是使溶液在大 气中冷却而结品，其设备构造及操作均较简单，但由于冷却缓慢，生产能力低，不易控制产 品质量，在较大规模的生产中已不被采用间壁冷却是广泛应用的工业结晶方法，与其他结 晶方法相比所消耗的能量较少，但由于冷却传热面上常有晶体析出（晶垢），使传热系数下降, 冷却传热速率较低，甚至影响生产的正常进行，故一■般多用在产量较小的场合，或生产规模 虽较大但用其他结晶方法不经济的场合直接接触冷却法是以空气或与溶液不溶的碳氢化 合物或专用的液态物质为冷却剂与溶液直接接触而冷却，冷却剂在冷却过程中则被汽化的方 法直接接触冷却法有效地克服了间壁冷却的缺点，传热效率高，没有晶垢问题，但设备体 积较大二、蒸发结晶蒸发结晶是使溶液在常压（沸点温度下）或减压（低于正常沸点）下蒸发，部分溶剂汽化， 从而获得过饱和溶液此法主要适用于溶解度随温度的降低而变化不大的物系或具有逆溶解 度变化的物系，如NaCI及无水硫酸钠等蒸发结晶法消耗的热能最多，加热而的结垢问题 也会使操作遇到困难，故除了对以上两类物系外，其他场合一般不采用三、真空冷却结晶真空冷却结品是使溶液在较高真空度下绝热蒸发，一部分溶剂被除去，溶液则因为溶剂 汽化带走了一•部分潜热而降低了温度。

此法实质上是冷却与蒸发两种效应联合来产生过饱和 度，适用于具有中等溶解度物系的结晶，如KCI、MgBr2等该法所用的主体设备较简单, 操作稳定最突出之处是器内无换热面，因而不存在晶垢妨碍传热而需经常清洗的问题，且 设备的防腐蚀问题也比较容易解决，操作人员的劳动条件好，劳动生产率高，是大规模生产 中首先考虑采用的结晶方法四、盐析结晶盐析结晶是在混合液中加入盐类或其他物质以降低溶质的溶解度从而析出溶质的方法 所加入的物质叫做稀释剂，它可以是固体、液体或气体，但加入的物质要能与原来的溶剂互 溶，乂不能溶解要结晶的物质，且和原溶剂要易于分离一个典型例子是从硫酸钠盐水中生 产Na2S04-H2O,通过向硫酸钠盐水中加入NaCI可降低Na2S04-H20的溶解度，从而提 高NazS04-H20的结晶产量乂如，向氯化馁母液中加盐（氮化钠），母液中的氯化铉因溶 解度降低而结晶析出还有，向有机混合液中加水，使其中不溶于水的有机溶质析出，这种 盐析方法乂称水析盐析的优点是直接改变固液相平衡，降低溶解度，从而提高溶质的回收率；结晶过程的 温度比较低，可以避免加热浓缩对热敏物的破坏；在某些情况下，杂质在溶剂与稀释剂的混 合物中有较高的溶解度，较多地保留在母液中，这有利于晶体的提纯。

此法最大的缺点是需配置同收设备，以处理母液，分离溶剂和稀释剂五、反应沉淀结晶反应沉淀是液相中因化学反应生成的产物以结品或无定形物析出的过程例如，用硫酸 吸收焦炉气中的氨生成硫酸铉、由盐水及窑炉气生产碳酸氢铉等并以结晶析出，经进一•步固 液分离、干燥后获得产品沉淀过程首先是反应形成过饱和度，然后成核、晶体成长与此同时，还往往包含了微 小晶粒的成簇及熟化现象显然，沉淀必须以反应产物在液相中的浓度超过溶解度为条件, 此时的过饱和度取决于反应速率因此，反应条件（包括反应物浓度、温度、pH及混合方式 等）对最终产物晶粒的粒度和晶形有很大影响六升华结晶物质由固态直接相变而成为气态的过程称为升华，其逆过程是蒸汽的骤冷直接凝结成固 态晶体，这就是工业上升华结晶的全部过程工业上有许多含量要求较高的产品，如碘、荼、 悠醒、氯化铁、水杨酸等都是通过这一方法生产的七熔融结晶熔融结晶是在接近析出物熔点温度下，从熔融液体中析出组成不同于原混合物的晶体的 操作，过程原理与精馄中因部分冷凝（或部分汽化）而形成不同于原混合物的液相相类似熔 融结晶过程中，固液两相需经多级（或连续逆流）接触后才能获得高纯度的分离熔融结晶主 要用作有机物的提纯、分离，以获得高纯度的产品。

如将荼与杂质（甲基荼等）分离可制得纯 度达99. 9%的精荼，从混合二甲苯中提取纯对二甲苯，从混合二氧苯中分离获取纯对二氯苯等熔融结品的产物往往是液体或整体固相，而非颗粒。