中药化学口诀.pdf

所言中药三大类，植物动物矿物堆植物药占大多数，其他二者愧不如植物生长发育中，新陈代谢多成分有的遍布植物体，也有仅在器官中糖类脂肪和蛋白，鞣质苷类生物碱；挥发油里氨基酸，树脂色素无机盐当取部分做药用，药理作用先弄清；有效成分已查明，物质基础自然定中药材中成分杂，有效无效可转化苷类成分常有效，偶尔也被无情抛鞣质似乎无作为，收敛止血不是吹蛋白多肽常弃用，珍珠药中分量重中药针剂有意义，其他剂型没法比，迅速入血快起效，安全更比效重要化学成分不掌握，何谈中药之效果？中药成分若不清，药物效果难保证有效成分提分离，配液灌装注射剂重视生产和实际，理论同样要学习第一节生物碱通常所说生物碱，生物体内是来源；主要特征须含氮，有机分子无须言研究生物碱最早，成就当然也很高一万多种生物碱，临床应用好几百长春新碱长春碱，秋水仙碱喜树碱三尖杉碱樟柳碱，汉防己碱川芎碱伪麻黄碱麻黄碱，钩藤总碱钩藤碱广玉兰碱轮环藤，举不胜举言不尽一、生物碱的分类生物碱按母核分，大大小小十多种有机胺类麻黄碱，益母草碱秋水仙吡啶类中有槟榔,胡椒烟苦参氧化碱喹啉衍生喜树碱吡咯类中千里光，异喹啉类小檗碱，罂乌厚朴萨苏林，蝙蝠葛碱甲乙防，清吗延胡索乙素。

吲哚类中长士利，还有茱萸靛青苷莨菪烷类品古莨；喹唑酮类常山碱，嘌呤类里咖啡碱；还有二萜乌头碱二、生物碱的性质1 、多数碱无色结晶，少数碱颜色不同小檗碱则有点黄，烟碱更甚呈油状2 、一般分子结构中，有手性碳有手性；多数碱为左旋体，少数不具旋光性3 、多数碱难溶于水，亲脂溶于氯仿中；乙醚乙醇和丙酮，苯石油醚也能溶碰到稀酸则成盐，几乎不溶遇到碱；若有内酯羧酚羟，结果可能不一样4 、生物碱多有碱性，氮孤电子是原因；季胺最强仲胺中，伯胺叔胺步后尘有生物碱呈中性，酰胺结构已形成；此碱遇酸不成盐，比如咖啡秋水仙也有碱呈两面性，羧酚羟基是内因；遇酸逢碱皆能溶，吗啡槟榔喜相逢5 、每逢特殊酸和盐，多数碱能生沉淀沉淀反应很有用，提取鉴别纯化中苦味酸称Hager ，遇碱沉淀呈黄色；磷钨酸是沉淀剂，白色褐色有差异硅钨酸Bertrand ，沉淀白或淡黄色；鞣酸也与碱反应，棕黄色沉淀生成氯化金和氯化钼，前黄后白沉淀物；碘化汞钾Mayer ，沉淀过量又溶了Dragendorff 试剂，碘化铋钾是主体，酸液中与碱相逢，黄或红棕色风景碘及碘化钾试剂，以wagner 名义，酸液中与碱反应，棕或褐色物生成常用试剂有四种，沉淀颜色要记清，碘钾试剂占其三，还有一个硅钨酸。

6 、遇到显色剂显色，氧化脱水或缩合；五颜六色各不同，生物碱鉴别有用钒硫酸即Mandelin ，不显色有阿托品，显淡橙色有奎宁，绿至蓝色可待因钼硫酸是Frohde ，吗啡显紫转绿色，秋水仙碱显绿色，乌头碱显黄颜色甲醛硫酸Marguis ，吗啡显蓝或者紫，显黄色有阿托品，显蓝色有可待因浓硫酸用来显色，可待因微红加热；黄连素绿至黄色，阿托品等不显色硝酸显色溶液浓，吗啡有黄也有红；黄士的宁可待因，马钱子碱显血红三、生物碱的生理活性及药理作用生物碱有药活性，结构有异而不同，止咳解痉镇疼痛，抗菌抗癌抗虐等dd第二节糖 类1 、糖的分类（ 1 ）单糖类：多羟醛酮碳水N ，五六碳糖糖酸等阿拉伯糖葡萄糖，葡萄醛酸和单糖 2 ）低聚糖（寡糖）类：2 至 9 个单糖聚，糖苷键为中间路；乳糖蔗糖麦芽糖，棉籽糖和水苏糖 3 ）多糖类：聚合单糖10 以上，结合成糖叫多糖，淀粉菊糖纤维素，树胶果胶琼脂属2 、糖类的性质单糖常常连苷元，以苷形态变相在；多糖双糖也有苷，不然何来次生苷3 、几种中药的多糖淀粉：双葡萄糖借苷键，结合成麦芽糖元，许多麦芽互相连，连成淀粉有点粘直链支链有两类，直链淀粉可溶水；支链冷水则不溶，要想糊化需高温。

两者水中加乙醇，都可见沉淀生成沉淀之物难过滤，用离心法可除去直链淀粉水溶液，遇碘液呈鲜红色，支链淀粉水溶液，遇碘液呈红紫色不论直链还支链，遇酸或酶无不蔫；水解产物有单糖，当然也有低聚糖菊糖：三十五个果糖连，菊糖一点也不甜；溶于温水不溶醇，不和碘显色反应菊糖水解更容易，水中加热至沸时，部分水解为果糖，稀酸水解全果糖树胶：植物茎干裂口处，浓稠液体有渗出，空气之中渐干燥，成半透明块状物这类固体即树胶，水中溶胀粘度高树胶水解成单糖，阿拉伯糖鼠李糖此外还有些糖酸，主要葡萄糖醛酸糖醛酸遇钙钾镁，结合成盐树胶内树胶一般水中溶，冻胶成团半透明；乙醇其他皆不溶，乙醇入水树胶沉合理利用此特性，精制树胶或提纯，含量测定可进行，醇沉过程经常用粘液质：粘液物质似树胶，稀酸水解糖不少，阿拉伯糖甘露糖，葡萄半乳岩藻糖粘液质在水中溶，迅速膨胀胶浆成，有些加热才熔化，冷却之后却固化粘液物质干燥粉，具有强烈吸湿性黄蜀葵根车前子，白及水提醇沉除果胶：果胶同样似树胶，果实和根里面找果胶主要成分是，半乳糖醛酸甲酯柑橘柚子果皮内，果胶丰富像眼泪果胶在酸存在下，乙醇可以沉淀她3 、糖类的生物活性及药理作用氧羟醚酰硼醛酮，羰基最后来善后。

醛基伯仲邻二醇，氧化先后顺序来，溴水醛基生成糖，溴水鉴羰制糖酸，硝酸碘酸也氧化甲醚化haworth,purdic.kuhn, 三甲三苯甲也醚化,甲苯磺和乙酰化，缩醛酮无酸锌酮邻二羟基硼酸络，糖苷分离构型鉴羰基催氢糖结构多糖提高免疫功，降血压和抗癌症，临床用于肿瘤病，还有动脉硬化症第三节苷类（黄酮黄酮苷，氰苷，木质素吲哚苷、蒽醌皂苷等）糖和配基连一起，俗称糖杂配糖体；该类物质称作苷，水解成糖和苷元苷元多为醇和酚，也有含羟醛蒽醌；包括羧酸和甾体，生理活性在这里苷糖通常是单糖，阿拉伯糖葡萄糖；鼠李糖和半乳糖；寡糖多糖也无妨尽管苷糖无活性，其在易溶更稳定；确保苷类吸收快，更好发挥苷活性许多中药都有苷，银杏山楂里面含，人参大黄且不论，更有桔梗和黄芩远志黄芪和杏仁，根茎叶花果实中苷类分布很广泛，一时半刻说不完苷的分类有多种，观点不同类不同；若按存在状态分，原生次生苷两种苷元化学结构分，酚苷黄酮苷等等；根据苷糖之名称，分类简单好命名苷键原子若不同，有氧硫碳苷之分；强心苷可强心用，皂苷肥皂泡特性 1 ）多数苷类无臭色，常为晶体味苦涩；大部中性或酸性，极少与众有不同有旋光无还原性，不少苷有引湿性；也有苷类有颜色，更有甜味不细说。

2 ）中药各类成分中，苷类可谓高极性；甲醇乙醇正丁醇，还有水中也能溶苷元亲脂糖亲水，糖多溶解问题没；苷元极性基团少，那水溶性不能好亲脂性较大苷类，易溶乙醚氯仿内碳苷性质较特殊，脂水均无溶解度 3 ）苷在酸中热水解，水解生成糖苷元；左旋变右强还原，可以用于苷检验水解之后遇斐林，溶液颜色变棕红植物体内也水解，适宜温度下酶解粉碎切片要小心，酶解反应会发生，六十乙醇水高温，都会让酶变活性鲜药与硫酸铵混，研磨过程酶变性，酶解条件合理用，否则成分失活性原存植物体中苷，美其名曰原生苷；室温中性溶液中，只能水解一部分次生苷即该部分，原生掉糖变次生；只有水解条件强，方成苷元和苷糖苷类苷元常共存，中药天然药物中，利用溶解度差异，利用醇水分别提 4 ）某些苷类水醇中，比如皂苷和黄酮，遇到中碱醋酸铅，铅盐复合物沉淀 5 ）苷和糖类与酸混，a- 萘酚加其中，紫环反应便发生，人称molish 反应 6 ）分子结构定疗效，构型改变效难保；苷类苷元更重要，苷元改变变疗效醇苷找毛茛獐牙，酚苷分水杨天麻，氰苷郁李苦桃仁，酯苷坐在山慈菇，吲哚开在青黛中，硫苷留在萝卜芥，氮苷腺苷含巴豆，黄铜炭苷芦荟甘，苷裂质子后成糖，赶来赶去都是苷。

一、黄酮苷（Flavonoids ）类化合物黄酮与糖缩合苷，江湖人称黄酮苷；色素大类分布泛，数目成千快上万五十年前不重视，之后发现其价值；抗癌心血管作用，黄酮研究向前进中药黄酮不少见，鸡素苔和八角莲；头花紫花黄杜鹃，槲皮素含在里面猫眼草含山萘酚，芒果苷在石韦中；全叶青兰多黄酮，橙皮苷在橘皮中1 、黄酮苷类化合物的分类黄酮结构之小名，a- 苯基色原酮；黄酮结构广义言，两个苯环三碳连2 、黄酮苷及其游离苷元的性质（ 1 ）黄酮多数呈黄色，双氢黄酮却无色；黄酮结晶不必说，苷则无定形粉末 2 ）黄酮苷能溶水中，也溶甲醇稀乙醇；加热溶解度上升，一般难溶氯仿苯含酚羟基黄酮苷，可溶二甲甲酰胺；利用溶解度不同，常用提纯重结晶黄酮苷元水不溶，多能溶于甲乙醇；乙酸乙酯乙醚中，也有一定溶解性乙酸乙酯和乙醇，苷和苷元皆能溶；尤其加热温度高，溶解效果会更好利用溶解度特性，提黄酮苷类成分；常用沸水乙醇提，乙酸乙酯不稀奇 3 ）有黄酮苷弱碱性，佯盐浓酸中生成；黄酮苷多含酚羟，弱酸中性更加广 4 ）黄酮苷溶碱液中，烈性水解或熔融；由于反应较复杂，多用结构研究中缓慢水解裂开环，分析产物可溯源双氢黄酮碱液中，多反应致色不同。

羟黄酮苷溶碱中，颜色变化盐生成；电子共轭起效应，醌式互变是原因黄酮一并黄酮醇，颜色变黄碱液中；红或紫色查耳酮；微黄色双氢黄酮溶于碱中黄酮苷，反应过后再加酸；黄酮苷重析出来，颜色随之也变浅 5 ）酶酸水解黄酮苷，水解成糖和苷元；鼠李葡萄糖居多，半乳糖等是后者3 、黄酮苷的显色反应（ 1 ）黄酮苷遇镁盐酸，多数还原颜色转；黄酮黄酮醇变红，双氢黄酮苷相同阳碳离子是原因，用于鉴别或鉴定；醇提液加酸加镁粉，颜色变化进行中 2 ） 3 羟黄酮铝铁铜，显色荧光沉淀生；邻苯二酚在苷中，也与金属有反应 3 ）二氯氧锆枸橼酸，羟基黄酮鲜黄伴；再加枸橼酸甲醇，三羟鲜黄五失踪 4 ）黄酮苷和苷一样，与醋酸铅沉淀黄；结构多含酚羟基，用于黄酮苷分离 5 ）黄酮苷含羟蒽醌，相遇醋酸镁甲醇；可显红蓝紫和橙，例如蓝双氢黄酮 6 ）三氯化铝黄酮苷，放在紫外灯下看；黄酮黄酮醇显黄，双氢黄酮蓝亮光 7 ）三氯化铁不一般，专找多羟黄酮苷；呈现六色和五颜，羟基位置是关键 8 ）紫外照射黄酮苷，荧光产生蛮好看；棕红黄绿为主色，特殊情况要记着4 、黄酮苷的生物活性及药理作用（ 1 ）槲皮素苷两弟兄，还有芦丁也强心橙皮苷和黄芩苷，抗菌消炎不一般。

2 ）扩冠增加冠流量，葛根银杏两总黄；山楂毛冬青黄酮，补骨脂中查耳酮 3 ）次黄芩素黄柏苷，抗癌作用有宣传；牡荆素和紫檀素，肥皂草等有记录 4 ）穗花杉中双黄酮，有人说它能解痉；葛根素大豆黄酮，解痉作用也肯定 5 ）杨梅树皮苷利尿，芸香苷有该功效；槲皮苷和芫花素，利尿作用有报道 6 ）槲皮苷能病毒抗，甘草酮能抗溃疡；水飞蓟素能保肝，黄酮活性不简单二、香豆精苷香豆精苷内酯环，苷元邻羟内皮酸；芸香茄豆兰木樨，菊伞形科花果里香豆精在香豆中，伞形花内阿魏存；马粟树皮何处有，秦皮千金子里头前胡素石防风有，岩白菜素紫金牛；白瑞香苷白瑞香，千金子中里面藏牛尾独活白芷中，白芷素在里面存；连翘茵陈香豆精，橙皮油素橙皮中当归素存当归中，欧白芷含欧芹酚；补骨脂素补骨脂，独活佛后柑内酯1. 香豆精的分类连接基团有不同，用来划分香豆精；羟呋吡喃香豆精，异香双香还有烃2. 香豆精的一般性质（ 1 ）香豆精多为结晶，熔点一般较固定多数具有芳香味，升华能随水汽挥 2 ）冷水难溶沸水溶，氯仿乙醚乙醇溶苯极性小却难溶，却溶一般碱液中 3 ）香豆精苷香豆精，多呈中性或酸性；冷碱不溶加热行，内酯环裂盐生成顺式桂皮酸钠盐，溶液颜色黄色变；如果再与酸相逢，环合成原香豆精。

香豆精类水难溶，冷酸液中便下沉；碱液加热时间长，加酸复原成幻想 4 ）香豆精苷水解时，适宜酶酸催化剂 5 ）香豆精照紫外光，多数苷类有荧光；碱性液中荧光强，基团位置有影响香豆精本无荧光，7- 位有羟则最强；通常显蓝或显黄，再添羟基弱无光呋喃香豆荧光弱，异呋喃类黄绿色紫外显色常有用，品种颜色要记清 6 ）酚羟基类香豆精，三氯化铁有反应，溶液变成蓝绿色，重氮试剂也显色 7 ）香豆精溶浓硫酸，五颜六色甚好看，橙色粉红和绿色，色多用处却。