浅析如何利用气相色谱法检测蔬菜水果中常见农药.docx

    浅析如何利用气相色谱法检测蔬菜水果中常见农药    摘要：食品卫生安全一直都是相关部门所关注的重点，食品中存在农药的残留污染，对人们的健康与寿命造成直接的危害根据调查，我们日常食用的蔬果使用多种大量的农药，由于蔬果中施用多种类的农药，从而增加了对蔬果多种残留的同时检测难度而应用到气相色谱-质谱联用检测技术，可以很好的检测出所含农药，其灵敏度高、分析快速、鉴别力强，并且可以同时完成待测组分的分离和鉴定，尤其对于分析多组分混合物的定性定量问题，检测便捷准确，非常适用因此本文主要就气相色谱—质谱法联用检测蔬果中常见农药为课题进行讨论分析，并提出实际的检测方法，以供参考关键词：气相色谱—质谱法；联用检测；蔬果；常见农药前言：本文采用了一种简便、快速、高效的同时检测蔬果中多种农药残留的检测方法，采用液液萃取或相萃取方法，萃取样品中有机氯农药和氯苯类化合物，萃取液经脱水、浓缩、净化、定容后经气相色谱质谱仪分离、检测根据保留时间、碎片离子质荷比及不同离子丰度比定性，内标法定量从而达到比较高的灵敏度，满足对蔬果多残留农药分析的要求1材料与方法1.1仪器设备本次实验采用EI源气相色谱-质谱仪，色谱柱为石英毛细管柱，长30m，内径0.25mm，膜厚0.25，固定相为35%苯基甲基聚硅氧烷。

固相萃取装置可通过真空泵调节流速，流速范围1-20mI/min另配有振荡器、箱式电炉、100ml的分液漏斗、费罗里硅士柱、干燥柱以及微量注射器和相关实验室常用设备仪器1.2试剂与材料新鲜蔬果：土豆、苹果、萝卜，购自农产品批发市场；农药标准品溶液（正己烷、二氯甲烷、甲醛、乙酸乙酯、丙酮、有机氯农药标准溶液、氯苯类化合物标准溶液、内标使用液（用微量注射器移取，内标备液（4.8）至10mI容量中，用正己烷（4.1）定容，混匀）、替代物（四氯间二甲苯、十氯联苯）标准溶液、十氯三苯基磷（DFTPP）溶液、十氯三苯基磷使用液、盐酸溶液、氯化钠、无水硫酸钠、固相萃取小柱（填料为c18或等效类型填料或组合型填料）、氯气2.试验方法2.1样品前处理将25.0g样品捣碎放入匀浆机中，加入乙腈50.0mL，高速匀浆4min，过滤，然后将滤液收集到装有5g氯化钠的100mL具塞量筒中，盖上塞子，剧烈震荡4min，室温下静置20min，使乙腈和水相充分分层从具塞量筒中准确吸取乙腈溶液10.00mL到100mL烧杯中，80℃水浴加热，氮吹至近干，加入3.0mL正己烷溶解残渣，待净化弗罗里硅士柱先用5.0mL丙酮+正己烷（1+9）活化，再用5.0mL正己烷预淋洗活化，活化液弃去，当液面接近柱吸附层表面时，快速倒入上述待净化液，用15mL刻度试管收集洗脱液，用10mL丙酮+正己烷（1+9）分2次冲洗烧杯后过柱。

将刻度试管置于氮吹仪，55℃水浴氮吹至近干，色谱纯正己烷定容至5mL，旋涡混合均匀，过0.22μm有机滤膜，上气相色谱测定2.2气相色谱-质谱联用仪分析条件色谱条件：载气He（纯度99.99%）；流速：1.0mL/min；进样量：1.0L，不分流进样；进样口温度：230℃；HP-5MS（30m×0.32mm×0.25m）熔融石英毛细管柱；柱温升温程序：初温50℃，以30℃/min升至150℃，再以10℃/min升至290℃保持5min2.3质谱条件接口温度280℃，电子轰击（EI）离子源，离子源温度230℃，四极杆温度150℃，离子化方式为电子电离，电子能量70eV，倍增器电压在自动调谐后加400V，同步扫描选择离子监测/全扫描（SIMSCAN）模式全扫描方式（SCAN）分析多种农药单标溶液确定各农药组分的相对保留时间定性离子和定量离子，在选择离子监测方式（SIM）测定多种种农药混标溶液此时打入3mg/L的样品标准液体，确定检测的样品在总离子流图上的保留时间，并根据测定值来校准时间窗为了确保检测的准确性，需要对不好分离的物质进行一次检测，在程序当中设定两个时间窗，每一个里面都放入几个不同离子，保留时间相同的放入一个时间窗里面，进样分析。

如果没有检测出特征离子，就说明没有检测出来如果检测出来了但是和规定不相符的话，可以采用进一步的分析方法进行检测在对应的时间窗内检出被测物特征离子，但特征离子间丰度比不符合文献规定，可采用不同的技术手段作进一步判定，如果难分离的离子个数比较少的话，可以参照单一物质分析方法进行排除也可以更换色谱柱，通过离子在不同色谱柱上面的保留时间不一样来判断如果在相应的时间窗口里面离子检测完成，丰度比也符合规定的话，就可以判断测定结果是阳性的，如果有必要的话可以用不同的检测器来鉴定更准确的含量2.5标准曲线、线性范围及检出限蔬果样品基体较复杂，气相色谱分析时存在基质效应，为消除基质效应，将不含待测农药的蔬果空白基质溶液稀释标准品，分别配成0.05、0.10、0.20、0.50、1.00mg/L的α-666、β-666、γ-666、δ-666、o，p’-DDE、p，p’-DDE、o，p’-DDD、o，p’-DDT8等多种有机氯混合标准溶液，过0.22μm有机滤膜后上气相色谱进行分析以浓度为0.05mg/L标准品色谱峰信号（按S/N=3）计算方法检出限；以各农药溶液浓度为横坐标，标准溶液色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。

可以看出，33种有机氯农药在0.05～1.00mg/L范围内呈良好线性关系，r2均大于0.999572.6方法回收率和精密度在三种果蔬中添加0.2、0.4mg/kg两个水平的33种农药混合标准溶液，按上述前处理、测定步骤进行加标回收实验，每个水平重复测定3次，同时做空白对照，采用空白提取液配制的基质标样进行定量，得知部分样品的甲胺磷、乙酰甲胺磷的添加回收率较低，多种种农药的相对标准偏差小于16%，本方法的回收率和重现性均能够满足农药残留分析的要求结论：由于气相色谱质谱联用具有抗干扰强、高灵敏度等优点，通过离子扫描条件下，研究了一种同时可以测定蔬果中含有33种不同类型的农药残留的检测方法实验结果结论是33种农药介于0.05～0.5mg/kg范围内线性条件是良好的，检出限为1.6～18.5μg/kg在空白基质中进行0.2、0.4mg/kg两个水平的加样回收实验时，平均回收率70%～125%，与标准相比较偏差为1.1%～15.5%为了能够增加检测的速度，简化了的前处理方法，提出了必要的仪器维护要求，例如规定时间对玻璃棉更换、对进样口衬管、离子源的清洗等，从而确保整个方法操作起来更加准确、简单、方便、良好的回收率。

因此，方法前处理步骤简单，保留时间重现性好，同时具备良好的灵敏度、精密度和准确度，可以满足蔬果中农药多、残留限量国家标准的检测要求，对其它样品中农药残留分析也有重要的参考意义参考文献：[1]万郑凯，何娟，康长安，&卢奎.（2006）.气相色谱-质谱联用在农药残留检测方面的应用进展.分析测试技术与仪器，12（1），51-58.[2]李博，张莉，汪东风，吴昊，&孙继鹏.（2010）.固相萃取-气相色谱法检测8种有机磷农药的方法及条件优化.中国农学通报，26（19），88-93.[3]贺筱蓉，&周华英.（2003）.农残速测卡与气相色谱在检测蔬菜有机磷农药残留中的对比试验.中国卫生检验杂志，13（6），678-679.[4]楼正云，陈宗懋，罗逢健，汤富彬，&刘光明.（2008）.固相萃取-气相色谱法测定茶叶中残留的92种农药.色谱，26（5），568-576.[5]叶倩，邓义才，路大海，骆冲，梁应坤，&丁海权.（2016）.气相色谱法测定蔬菜水果中氟虫腈等6种农药残留.农药（1），51-54.  -全文完-。