ISO导则35标准样品定值的一般原则和统计方法.docx

CNAS-GLXX：2010 第 1 页 共 57 页GB/T ××××—××××××××-××-××实施××××-××-××发布中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会标准物质/标准样品工作导则（3）标准物质/标准样品 定值的一般原则和统计方法指南Directives for the work of reference materials（3）--Reference materials—— General and statistical principles for certification（ISO Guide 35:2006, Reference materials—— General and statistical principles for certification, IDT）（报批稿）（本稿完成日期：2007.7.14）中国合格评定国家认可委员会二O一O年X月GB/T ××××—××××代替GB/T15000.3-1994中华人民共和国国家标准ICSx107CNAS-GLXX7CNAS-GLXX：2010 第1页 共X页GB/T15000.3—××××目 次前言 III引言 IV1 范围 12 规范性引用文件 13 术语和定义 24 符号 35 定值项目设计 45.1 总则 45.2 项目定义 45.3 运输 45.4 原材料收集 45.5 可行性研究 55.6 要求的使用寿命和有效期 55.7 样品制备 55.8 均匀性研究 65.9 稳定性研究 65.10 测量方法选择 75.11 证书 85.12 项目设计小结 86 测量不确定度评估 86.1 CRM/RM特性值不确定度评估基础 86.2 批测定的基本模式 96.3 不确定度来源 106.4 分布函数问题 106.5 比率的运用 106.6 包含因子选择 106.7 重新定值 117 均匀性研究 117.1 概述 117.2 材料 117.3 均匀性的概念 117.4 实际应用 127.5 测量 127.6 统计上有效的抽样方案和趋势分析 127.7 均匀性研究评估 137.8 瓶间均匀性研究 137.9 测量方法重复性欠佳的情况 147.10 瓶内均匀性 148 稳定性研究 158.1 稳定性类型 158.2 实验设计 168.3 结果评估 168.4 稳定性监测 198.5 确定与长期稳定性相关的有效期 219 特性值测定 219.1 总则 219.2 建立和证明溯源性 219.3 实用方法 239.4 测量方案设计 249.5 有关特性的一些问题 2710 数据及不确定度评估 2910.1 模型 2910.2 数据格式 2910.3 分布 3110.4 数据审查 3110.5 数据评估 3210.6 不确定度评估 3310.7 基于不确定度的评估 3310.8 一些特定问题 3511 证书 35附录A（资料性附录）统计方法 37附录B（资料性附录）实例 42参考文献 502前 言GB/T 15000在《标准物质/标准样品工作导则》的总标题下，目前共有9个部分，即：GB/T 15000.1—1994 标准物质/标准样品工作导则（1） 在技术标准中陈述标准物质/标准样品的一般规定GB/T 15000.2—1994 标准物质/标准样品工作导则（2） 标准物质/标准样品常用术语及定义GB/T 15000.3—200X 标准物质/标准样品工作导则（3） 标准物质/标准样品定值的一般原则和统计方法GB/T 15000.4—2003 标准物质/标准样品工作导则（4） 标准物质/标准样品证书和标签的内容GB/T 15000.5—1994 标准物质/标准样品工作导则（5） 化学成分标准物质/标准样品技术通则GB/T 15000.6—1996 标准物质/标准样品工作导则（6） 标准物质/标准样品包装通则GB/T 15000.7—2001 标准物质/标准样品工作导则（7） 标准物质/标准样品生产者能力的通用要求GB/T 15000.8—2003 标准物质/标准样品工作导则（8） 有证标准物质/标准样品的使用GB/T 15000.9—2004 标准物质/标准样品工作导则（9） 分析化学中的校准和有证标准物质/标准样品的使用本部分是其中的第3部分。

本部分等同采用ISO导则35:2006《标准物质/标准样品 定值的一般原则和统计方法》，为GB/T 15000.3—1994《标准物质/标准样品工作导则 标准物质/标准样品定值的一般原则和统计方法》的修订版本部分与ISO导则35:2006的不同点在于：——对ISO导则35:2006规范性引用的国际标准，本部分用等同采用相应国际标准的国家标准代替；——用“本部分”代替“本导则”；——删除了ISO导则35:2006中的前言等资料性概述要素本部分与GB/T 15000.3—1994相比，主要变化如下：——修改了RM和CRM的定义； ——增加了与RM有关的13个术语；——对标准物质/标准样品定值、均匀性研究和稳定性研究给出了新的要求本部分的附录A和附录B均是资料性附录本部分在实施之日起，代替GB/T 15000.3—1994本部分由全国标准物质/标准样品技术委员会提出本部分由全国标准物质/标准样品技术委员会归口本部分起草单位：全国标准物质/标准样品技术委员会秘书处　　本部分主要起草人：胡晓燕、吴忠祥、王向红、徐大军、唐本玲、彭霞、陈宏愿、杨春梅、何平本部分1994年首次发布，本次为第一次修订1CNAS-GLXX：2010 第 7 页 共 55 页GB/T ××××—××××引 言（ISO）（不像我们的文件要说的话）标准物质/标准样品（RM）的生产、测定和定值是改善和维持世界范围测量一致性体系的关键活动。

正如GB/T 15000.9—2004和GB/T 15000.8—2003ISO指南32和33中所指出的，有证标准物质/标准样品（CRM）主要用于校准、质量控制和方法验证目的，也用于给其它材料赋值，这些材料反过来又可成为CRM而且，CRM还用于维持或建立诸如辛烷值、硬度和pH等约定标尺的溯源性最后，所选的纯物质还可用于维持国际温度标尺这点也很重要现有三个国家标准（均等同转化3个自ISO导则指南）帮助CRM生产者建立一个生产和测定RM以及确保生产的CRM质量符合最终使用者要求的设施GB/T 15000.7—2001 概述了CRM生产者证明其能力应满足的要求，该部分也为如何符合这些要求提供了帮助本部分本指南从最一般的角度提供了对候选CRM进行均匀性检验、稳定性检验和测定的模型GB/T 15000.4—2003 描述了CRM证书的格式和内容本部分本指南在某些方面可看作是测量不确定度表述导则指南（GUM）在CRM生产这一特殊领域内的应用只要可能，本部分本指南参考GUM，因为后者详细阐述了如何评估测量值的测量不确定度本部分本指南在某种意义上是对GUM的补充，即提供了有关CRM特性值不确定度中包含由（剩余）批不均匀性、不稳定性引起的不确定度和对这些不确定度贡献测定的附加导则指南。

尽管制定本部分本指南是为更好地生产和测定RM提供支持，但如果在使用本部分本指南时，不仔细地考虑一些特别情形是否适用于特定的CRM，那么，仍可能造成其特性值（和不确定度）建立在一个错误或有问题的基础之上文件的使用者应注意其不能替代“批判性思考、理性诚实和专业技能”（GUM:1993,3.4.8）CRM“产品”的质量对这些方面依赖不亚于采用适当的程序和方法在一个典型的定值项目中，为了正确地进行定值和解释实验数据，既要具备材料及其特性以及均匀性检验、稳定性检验和材料测定中所用测量方法的全面知识，也要具备统计方法方面的全面知识这些必需的技能组合使得RM生产和定值变得非常复杂，其中最大的挑战是将这些技能组合起来使项目计划平稳实施本部分本指南的大部分内容可用于RM生产诸如特性值的溯源性、测量不确定度全面评估的必要性等要求特别适用于那些作为校准器、或核查方法性能的工具、或给另一个材料赋值的绝大部分RM药典标准和药物由药典权威机构按照本部分本指南的一般原则建立和发布，现已有这类RM生产的专门指南但应注意，药典权威机构采用不同的方式通过分析证书和有效日期向用户提供信息，并且不说明赋值的不确定度，因为在有关这些RM用法的摘要中不允许对其进行规定。

标准物质/标准样品工作导则指南（3）标准物质/标准样品定值的一般原则和统计方法1　 范围目的和适用范围本部分本指南给出的统计原理旨在帮助理解和制定为标准物质/标准样品特性赋值的有效方法，包括评估有关不确定度和建立计量溯源性的方法按照本部分本指南描述的所有步骤制得的标准物质/标准样品（RM）通常附有证书、并被称为有证标准物质/标准样品（CRM）本部分本指南将有助于充分发挥CRM的潜力，以确保按国家或国际标度使测量结果具有可比性、准确性和一致性为了能在时空上可比，测量需要溯源到适当和规定的测量标准在化学、生物学和物理学尤其是涉及材料和/或样品的学科中，CRM在建立测量结果溯源性方面具有重要作用实验室应用CRM作为易于获得的测量标准建立其测量结果与国际标准的溯源性在CRM生产过程中，其特性值可以溯源到SI单位或其它国际协议单位本部分本指南阐明如何制定能很好地确定特性值的方法，使其可溯源到适当和规定的测量标准本部分本指南适用于从混合气体到生物样品一个很宽范围的材料（基质）范围，也适用于从化学成分到物理和免疫检验特性一个非常宽范围的特性本部分本指南所描述的方法不一定适用于RM生产和特性值（包括有关不确定度）确定的各个方面。

可以认为本部分本指南所给出的方法是大部分RM生产和赋值的主要方法，对一些特别的情况可能需要进行适当的修正本部分本指南所描述的统计方法通过举例说明了方法概要，并假定数据为正态分布当数据确定为不是正态分布时，最好采用其它统计方法以获得有效的特性值及相应的不确定度本部分本指南概述了生产CRM方案的设计2　 规范性引用文件下列文件中的条款通过本部分本指南的引用而成为本部分本指南的条款凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分本指南，然而，鼓励根据本部分本指南达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准GB/T 3358.1－1993 统计学术语 第一部分 一般统计术语ISO导则指南30 与标准物质/标准样品有关的术语和定义GB/T 15000.4－2003 标准物质/标准样品工作导则指南（4）标准物质/标准样品证书和标签的内容GB/T 6379.1－2004 测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第1部分：总则与定。