第七章醇酚醚(2).ppt

第第7章章 醇醇 酚酚 醚醚 羟羟基基（（―OH, hydroxyl group））与与脂脂肪肪烃烃基基（（包包括括脂脂环环烃烃基基、、芳芳环环侧侧链链脂脂肪肪烃烃基基））直直接接相相连连的的称称为为醇醇(alcohol) ，，醇醇中中的的羟羟基基称称醇醇羟羟基基，，通式：通式：ROH 羟羟基基与与芳芳环环碳碳原原子子直直接接相相连连的的一一类类化化合合物物称称为酚为酚(phenol) ，，通式：通式：ArOH 醚醚(ether)是是两两个个烃烃基基通通过过氧氧原原子子连连结结而而成成的的化合物，通式：化合物，通式：R―O―R’’7.1 醇醇 7.1.1 醇的结构、分类和命名醇的结构、分类和命名 1. 结构结构醇分子中的氧原子为不等性醇分子中的氧原子为不等性sp3杂化，两对孤杂化，两对孤电子对占据着两个电子对占据着两个sp3杂化轨道由于氧原子杂化轨道由于氧原子具有较大的电负性，具有较大的电负性，C―O键是强极性键键是强极性键 2. 分类分类 根据与醇羟基所连碳原子的类型分类：羟基与根据与醇羟基所连碳原子的类型分类：羟基与伯碳原子相连时称伯醇伯碳原子相连时称伯醇(1°醇醇)；羟基与仲碳原；羟基与仲碳原子相连时称仲醇子相连时称仲醇(2°醇醇)；羟基与叔碳原子相连；羟基与叔碳原子相连时称叔醇时称叔醇(3°醇醇)。

伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 primary alcohol secondary alcohol tertiary alcohol 3. 命名命名 普通命名法：普通命名法： 对于结构较简单的醇类，可采对于结构较简单的醇类，可采用普通命名法根据与羟基相连的烃基的名称，用普通命名法根据与羟基相连的烃基的名称，将醇命名为将醇命名为“某（基）醇某（基）醇” 异丙醇异丙醇 苯甲醇苯甲醇 (苄醇苄醇) 系统命名法系统命名法：一般遵循下列原则：：一般遵循下列原则： 1．．选选择择含含有有最最多多羟羟基基和和取取代代基基的的连连续续最最长长碳碳链链为为主主链链，，按按主主链链碳碳原原子子数数称称为为“某某醇醇”或或“某某几醇几醇”2．．从从靠靠近近羟羟基基的的一一端端依依次次给给主主链链碳碳原原子子编编号号，，并并将将羟羟基基的的位位次次写写在在名名称称“某某醇醇”的的前前面面，，即即得母体醇的名称得母体醇的名称 3．将主链上取代基的位次、数目和名称依次写．将主链上取代基的位次、数目和名称依次写在母体醇名称的前面。

不同取代基的列按次序在母体醇名称的前面不同取代基的列按次序规则，先小后大规则，先小后大 2，4-二甲基-3-乙基-3-己醇 2-甲基甲基-3-氯氯-1-丙丙醇醇 1,3-丙二醇丙二醇 2-羟甲基羟甲基-1,4-丁二醇丁二醇4．．命命名名脂脂环环醇醇时时，，母母体体醇醇的的名名称称由由脂脂环环烃烃基基的的名名称称决决定定，，称称“环环某某（（基基））醇醇”环环上上碳碳原原子子的的编编号号从从与与羟羟基基相相连连的的碳碳原原子子开开始始，，并并尽尽量量使使环环上上其其它它取取代代基基的的编编号号最最小小因因羟羟基基的位次总是的位次总是1，命名时可不注明命名时可不注明3-甲基环戊醇甲基环戊醇 4-甲基甲基-3-乙基环己醇乙基环己醇 • 5．．对对于于不不饱饱和和醇醇的的命命名名，，要要选选择择既既连连有有羟羟基基又又含含有有不不饱饱和和键键的的最最长长碳碳链链为为主主链链，，根根据据主主链链的的碳碳原原子子数数称称为为“某某烯烯醇醇”从从靠靠近近羟羟基基的的一一端端开开始始编编号号，，并并在在“烯烯”、、“醇醇”前前面面标标明明不不饱饱和和键键和和羟羟基基的的位位次次命命名名含含芳芳环环的的醇醇时时，，芳芳环环作作为为取取代基，侧链脂肪醇为母体。

代基，侧链脂肪醇为母体 3-甲基甲基-5-异丁基异丁基-6-庚烯庚烯-2-醇醇 4-甲基甲基-4-苯基苯基-2-戊烯戊烯-1-醇醇 对具有特定构型的醇，还需标明构型：对具有特定构型的醇，还需标明构型： 当多官能团化合物命名时，需选择含一个官能当多官能团化合物命名时，需选择含一个官能团的母体化合物，而把其他功能基作取代基团的母体化合物，而把其他功能基作取代基选择母体化合物的优先顺序如下选择母体化合物的优先顺序如下:-OR，，-SR，，-X，，-NO2，，-NO：：一般作取代一般作取代基基 7.1.2 醇的化学性质醇的化学性质 醇的反应部位可表示为：醇的反应部位可表示为： 1. 酸性及与活泼金属的反应酸性及与活泼金属的反应醇与活泼金属（醇与活泼金属（Na，，K））反应生成醇钠、醇钾，反应生成醇钠、醇钾，并放出氢气和热量并放出氢气和热量 醇（醇（pKa≈16～～18））是比水（是比水（pKa≈15.7））还弱的还弱的酸其共轭碱酸其共轭碱R—ONa的碱性则比的碱性则比NaOH强强.各类醇酸性强弱次序为：各类醇酸性强弱次序为： 甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇2．．与与氢卤酸的反应氢卤酸的反应(亲核取代反应亲核取代反应)醇醇可可以以和和氢氢卤卤酸酸、、卤卤化化磷磷、、氯氯化化亚亚砜砜发发生生亲亲核核取代反应，醇分子中的羟基被卤素取代取代反应，醇分子中的羟基被卤素取代。

醇醇与与氢氢卤卤酸酸的的反反应应速速率率取取决决于于醇醇的的结结构构和和氢氢卤卤酸酸的的种类其活性顺序如下：活性顺序如下：氢氢卤卤酸酸相相同同时时：：烯烯丙丙醇醇,苄苄醇醇＞＞叔叔醇醇＞＞仲仲醇醇＞＞伯伯醇醇 醇相同时：醇相同时：HI＞＞HBr＞＞HCl由由浓浓盐盐酸酸与与无无水水氯氯化化锌锌配配成成的的溶溶液液称称为为Lucas（（卢卢卡卡斯斯））试试剂剂少少于于六六碳碳的的低低级级醇醇可可溶溶于于卢卢卡卡斯斯试试剂剂，，反反应应生生成成的的氯氯代代烃烃则则难难溶溶于于该该试试剂剂而而呈呈混混浊浊或或分分层层根根据据反反应应出出现现混混浊浊的的快快慢慢，，可可用用卢卢卡斯试剂鉴别六碳以下的伯、仲、叔醇卡斯试剂鉴别六碳以下的伯、仲、叔醇叔叔醇醇 + Lucas试试剂剂: 立立即即反反应应,发发热热,并并有有卤卤代代烃烃油状物生成而分层油状物生成而分层仲仲醇醇 + Lucas试试剂剂:5～～10分分内内反反应应，，有有混混浊浊出出现现，，发热不明显发热不明显伯醇伯醇 + Lucas试剂试剂:在室温下数小时不反应，难在室温下数小时不反应，难以出现混浊。

以出现混浊 烯烯丙丙型型醇醇、、苄苄基基型型醇醇叔叔醇醇及及大大多多数数仲仲醇醇与与氢氢卤卤酸的反应按酸的反应按SN1机制进行机制进行醇醇按按SN1机机制制反反应应时时，，由由于于有有活活性性中中间间体体碳碳正离子生成，可能得到重排产物正离子生成，可能得到重排产物醇醇与与卤卤化化磷磷、、氯氯化化亚亚砜砜反反应应，，生生成成相相应应的的卤卤代代烃烃，，使使用用卤卤化化磷磷或或氯氯化化亚亚砜砜可可避避免免出出现重排现象现重排现象3．与含氧无机酸生成酯的反应．与含氧无机酸生成酯的反应 醇与含氧无机酸或有机酸作用可生成相应的酯醇与含氧无机酸或有机酸作用可生成相应的酯酯相当于醇和酸的分子间失去一分子水而相互酯相当于醇和酸的分子间失去一分子水而相互结合成的分子结合成的分子 亚硝酸异戊酯亚硝酸异戊酯 三硝酸甘油酯三硝酸甘油酯磷酸烷基二氢酯磷酸烷基二氢酯 磷酸二烷基氢酯磷酸二烷基氢酯 磷酸三烷基酯磷酸三烷基酯4. 脱水反应脱水反应 在在硫硫酸酸、、氧氧化化铝铝等等试试剂剂的的存存在在下下，，在在较较高高温温度度时时，，醇醇受受热热可可发发生生分分子子内内脱脱水水，，生生成成烯烯烃烃。

在在较低温度下，醇受热发生分子间脱水，生成醚较低温度下，醇受热发生分子间脱水，生成醚酸催化下，醇脱水成烯的反应按酸催化下，醇脱水成烯的反应按E1机制进机制进行由于反应过程中有碳正离子中间体生行由于反应过程中有碳正离子中间体生成，故脱水的难易取决于碳正离子的稳定成，故脱水的难易取决于碳正离子的稳定性，所以性，所以醇的脱水活性顺序为：叔醇＞仲醇的脱水活性顺序为：叔醇＞仲醇＞伯醇醇＞伯醇 当醇分子中有不止一种当醇分子中有不止一种β氢原子时，氢原子时，醇脱水成烯醇脱水成烯遵守遵守Saytzeff规则：主要产物是双键碳上连有较规则：主要产物是双键碳上连有较多烃基的烯烃多烃基的烯烃5．氧化和脱氢反应．氧化和脱氢反应 醇醇的的α-碳碳上上的的氢氢在在氧氧化化剂剂的的作作用用下下，，容容易易脱脱去去醇醇的的结结构构不不同同，，氧氧化化剂剂不不同同，，氧氧化化产产物物也也不不同同在在有有机机化化学学中中通通常常把把加加氧氧、、去去氢氢的的反反应应看看成成是是氧氧化化反反应应常常用用的的氧氧化化剂剂有有K2Cr2O7-H2SO4或或KMnO4等若若在在无无水水条条件件下下,以以CH2Cl2为为溶溶剂剂,采采用用一一种种温温和和的的氧氧化化剂剂——Collins试试剂剂（（(C5H5N)2CrO3））,可可将将伯伯醇醇的的氧氧化化停停留留在在醛醛的的阶阶段段,并并且且此此氧氧化化剂剂对双键无影响对双键无影响。

烯丙醇烯丙醇 丙烯醛丙烯醛 由由于于三三种种醇醇发发生生氧氧化化反反应应的的产产物物和和难难易易不不同同，，这这种种性性质质也也可可用用作作伯伯、、仲仲、、叔叔醇醇的的鉴鉴定定反反应应在在实实验验室室中中常常用用铬铬酸酸试试剂剂（（H2CrO4））鉴鉴别别不不同同类型的醇类型的醇6. 邻二醇的反应邻二醇的反应 邻二醇分子中的两个羟基连在相邻的两个碳原邻二醇分子中的两个羟基连在相邻的两个碳原子上子上，除了具有一元醇的一般化学性质外，还，除了具有一元醇的一般化学性质外，还具有以下的特殊性质具有以下的特殊性质 邻二醇与氢氧化铜反应，生成蓝色的络合物溶液邻二醇与氢氧化铜反应，生成蓝色的络合物溶液 7.1.3 与医药有关的化合物 1 1．．甲甲醇醇 俗俗称称木木精精，，对对视视神神经经有有严严重重影影响响治治疗疗甲甲醇醇中中毒毒的的一一个个办办法法是是给给患患者者以以含含有有乙乙醇醇的溶液2 2．．乙乙醇醇 俗俗名名酒酒精精，，70%70%或或75%75%的的乙乙醇醇水水溶溶液液作作为为外外用用消消毒毒剂剂。

用用乙乙醇醇作作溶溶剂剂来来溶溶解解药药品品所成的制剂称酊剂，如碘酊（即碘酒）所成的制剂称酊剂，如碘酊（即碘酒） 3．．丙丙三三醇醇 俗俗名名甘甘油油，，可可与与水水混混溶溶，，在在药药剂剂上上可可作作溶溶剂剂，，如如酚酚甘甘油油、、碘碘甘甘油油对对便便秘秘患患者者，，常用甘油栓剂或常用甘油栓剂或50%的甘油溶液灌肠的甘油溶液灌肠4．苯甲醇（苄醇）．苯甲醇（苄醇） 有微弱的麻醉作用和防有微弱的麻醉作用和防腐功能，含有苯甲醇的注射用水称为无痛水腐功能，含有苯甲醇的注射用水称为无痛水10%的苯甲醇软膏或其洗剂为局部止痛剂的苯甲醇软膏或其洗剂为局部止痛剂 7.2 酚酚 7.2.1 酚的结构、分类和命名酚的结构、分类和命名 酚羟基的氧原子是酚羟基的氧原子是sp2杂化，有一对孤对电子处杂化，有一对孤对电子处于未杂化的于未杂化的p轨道中，可与苯环的轨道中，可与苯环的π电子云发生电子云发生重叠形成重叠形成p-π共轭体系共轭体系 酚的命名一般以酚为母体，在酚的命名一般以酚为母体，在“酚酚”字前面字前面加上芳环的名称，然后再加上其它取代基的加上芳环的名称，然后再加上其它取代基的位次和名称。

位次和名称 苯酚苯酚 α-萘酚萘酚 β-萘酚萘酚 邻邻-甲苯酚甲苯酚 1,2-苯二酚苯二酚 1,3-苯二酚苯二酚 （邻（邻-苯二酚，苯二酚， （间（间-苯二酚）苯二酚） 儿茶酚）儿茶酚）2,4,6-三硝基苯酚三硝基苯酚(苦味酸苦味酸) 5-甲基甲基-1-萘酚萘酚 对于环上侧链较复杂的酚类，也可将酚羟基作对于环上侧链较复杂的酚类，也可将酚羟基作为取代基来命名为取代基来命名 对对-羟基苯甲醇羟基苯甲醇（对（对-羟甲基苯酚）羟甲基苯酚） 3-(3'-羟基苯基羟基苯基)-2-丁醇丁醇 7.2 .2 酚的化学性质 1. 1. 弱酸性弱酸性苯酚可与氢氧化钠和碳酸钠反应，说明苯酚可与氢氧化钠和碳酸钠反应，说明其酸性其酸性比醇强得多比醇强得多。

苯苯 酚酚 的的 酸酸 性性 (pKa=10)比比 水水 (pKa=15.7)、、 醇醇(pKa=16～～ 18)强强 ，， 但但 比比 碳碳 酸酸 (pKa1=6.35，，pKa2=10.33)弱弱，，因因而而苯苯酚酚钠钠溶溶液液中中通通入入二二氧氧化化碳碳，，苯苯酚酚又又游游离离析析出出，，说说明明苯苯酚酚不不溶溶于于NaHCO3溶溶液液中中，，利利用用此此性性质质可可将将苯苯酚酚和和羧羧酸酸的的混混合合物物分分离酸性：酸性：H2CO3 ＞＞ 苯酚＞苯酚＞HCO3-＞＞水＞醇水＞醇.取代酚的酸性，与苯环上取代基的性质、位置取代酚的酸性，与苯环上取代基的性质、位置及数目有关一般来说，及数目有关一般来说，芳环上有吸电子基如芳环上有吸电子基如硝基等时，酚的酸性增强硝基等时，酚的酸性增强芳环上有给电子取芳环上有给电子取代基如烷基等时，酚的酸性降低代基如烷基等时，酚的酸性降低 pka=7.15 pka=10.01 2. 苯环的亲电取代反应 酚类化合物分子中羟基属于芳环亲电取代反应酚类化合物分子中羟基属于芳环亲电取代反应的第一类定位基，环上的亲电取代反应比苯更的第一类定位基，环上的亲电取代反应比苯更易进行。

易进行 ( 1)卤代反应 苯酚与溴水在室温下即可反应，生成苯酚与溴水在室温下即可反应，生成2，，4，，6-三溴苯酚白色沉淀此反应灵敏，现象明显，三溴苯酚白色沉淀此反应灵敏，现象明显，定量完成，可用于苯酚的定性和定量分析定量完成，可用于苯酚的定性和定量分析 若反应在低极性的二硫化碳或四氯化碳中，在若反应在低极性的二硫化碳或四氯化碳中，在低温条件下进行，可得苯酚的一卤代物低温条件下进行，可得苯酚的一卤代物  (2) 硝化反应 苯酚在室温下用稀硝酸处理即生成邻苯酚在室温下用稀硝酸处理即生成邻-硝基苯酚硝基苯酚和对和对-硝基苯酚的混合物邻、对位异构体可用硝基苯酚的混合物邻、对位异构体可用水蒸汽蒸馏法分离水蒸汽蒸馏法分离 (3) 磺化反应 苯苯酚酚与与浓浓硫硫酸酸作作用用所所得得的的磺磺化化产产物物，，与与反反应应的的温温度度密密切切相相关关在在较较低低温温度度下下，，主主要要得得到到邻邻位位产产物物；；较较高高温温度度下下则则主主要要生生成成对对位位产产物物邻邻、、对对位位异异构构体体进进一一步步磺磺化化，，均均可可得得到到4-羟羟基基-1，，3-苯二磺酸苯二磺酸（3）与三氯化铁的显色反应 与三氯化铁发生显色反应是大多数酚类化合物与三氯化铁发生显色反应是大多数酚类化合物和具有烯醇结构的化合物的特性。

可用作酚类和具有烯醇结构的化合物的特性可用作酚类化合物的定性鉴定化合物的定性鉴定 苯酚、间苯酚、间-苯二酚、苯二酚、1，，3，，5-苯三酚和苯三酚和α-萘酚与萘酚与三氯化铁溶液反应均显紫色；邻三氯化铁溶液反应均显紫色；邻-苯二酚和对苯二酚和对-苯二酚分别显绿色和暗绿色；甲酚显蓝色；连苯二酚分别显绿色和暗绿色；甲酚显蓝色；连苯三酚显红色；苯三酚显红色；β-萘酚显绿色萘酚显绿色 （4）氧化反应 酚类化合物很容易被氧化不仅易被氧化剂如酚类化合物很容易被氧化不仅易被氧化剂如重铬酸钾等氧化，甚至可被空气中的氧所氧化重铬酸钾等氧化，甚至可被空气中的氧所氧化 对对-苯醌苯醌 邻位和对位的二元酚更容易被氧化，弱氧化剂邻位和对位的二元酚更容易被氧化，弱氧化剂也能将其氧化成醌也能将其氧化成醌 7.2.37.2.3 与医药有关的酚与医药有关的酚1．．苯苯酚酚 俗俗称称石石炭炭酸酸，，在在医医药药上上用用作作消消毒毒剂剂3～～5%的苯酚水溶液可用作消毒外科手术用具的苯酚水溶液可用作消毒外科手术用具2．甲酚．甲酚 又称煤酚，是邻、间、对三种甲酚又称煤酚，是邻、间、对三种甲酚的混合物，其杀菌能力比苯酚强，常配成的混合物，其杀菌能力比苯酚强，常配成47%～～53%的肥皂溶液，称为煤酚皂溶液，俗称的肥皂溶液，称为煤酚皂溶液，俗称“来苏儿来苏儿”（（Lysol），），供消毒之用。

供消毒之用 7.3 醚 醚（醚（ether））可以看作是水分子的两个氢原子被可以看作是水分子的两个氢原子被烃基取代所得的化合物，也相当于醇或酚分子烃基取代所得的化合物，也相当于醇或酚分子中羟基的氢原子被烃基取代的结果醚分子中中羟基的氢原子被烃基取代的结果醚分子中C—O—C称醚键 7.3.1 醚的结构、分类和命名醚的结构、分类和命名 可以认为醚分子中的氧原子为可以认为醚分子中的氧原子为sp3杂化，两对孤杂化，两对孤电子对处在电子对处在sp3杂化轨道中杂化轨道中 醚的通式为醚的通式为R—O—R'，，当醚分子中与氧相连当醚分子中与氧相连的两个烃基相同（的两个烃基相同（R= R'））时称单醚醚分子时称单醚醚分子中的两个烃基不一样（中的两个烃基不一样（R ≠R'））则称混醚此则称混醚此外，若氧原子与烃基连成环则称为环醚外，若氧原子与烃基连成环则称为环醚 醚的命名醚的命名: :只需在与氧原子相连的两个烃基的名只需在与氧原子相连的两个烃基的名称后加上称后加上““醚醚””字即可命名单醚时，常将二字即可命名单醚时，常将二字省掉；命名混醚时，两个烃基的名称按先小字省掉；命名混醚时，两个烃基的名称按先小后大的次序写，一般将芳基放在烷基的前面。

后大的次序写，一般将芳基放在烷基的前面  CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH2CH3 (二二)乙乙(基基)醚醚 甲乙醚甲乙醚 （（ethyl ether）） (ethyl methyl ether) (二二)苯苯(基基)醚醚 苯乙醚苯乙醚 (phenyl ether) (ethyl phenyl ether) 烃基结构比较复杂的醚，以烃为母体，烃氧基烃基结构比较复杂的醚，以烃为母体，烃氧基为取代基来命名为取代基来命名 2 2，，3-3-二甲基二甲基-2--2-甲氧基戊烷甲氧基戊烷 4-甲氧基甲苯甲氧基甲苯 环醚命名时可看作是环氧化合物，根据母体烃环醚命名时可看作是环氧化合物，根据母体烃称为称为“环氧某烷环氧某烷”，也可用俗名某些环醚还，也可用俗名某些环醚还可当作杂环化合物的衍生物来命名。

可当作杂环化合物的衍生物来命名 环氧乙烷环氧乙烷 1，，2-环氧丙烷环氧丙烷 1，，4-二氧六环二氧六环 7.3.2 醚的化学性质 醚分子的极性较低，化学性质并不活泼一醚分子的极性较低，化学性质并不活泼一般情况下，醚既不与氧化剂、还原剂作用，般情况下，醚既不与氧化剂、还原剂作用，也不与稀酸、强碱反应，其稳定性仅次于烷也不与稀酸、强碱反应，其稳定性仅次于烷烃但由于醚分子中氧上有孤电子对，使它烃但由于醚分子中氧上有孤电子对，使它也能发生一些反应也能发生一些反应 醚链中氧原子上的孤电子对可作为一种路易斯醚链中氧原子上的孤电子对可作为一种路易斯碱，接受强酸中的质子形成羊盐而溶于强酸碱，接受强酸中的质子形成羊盐而溶于强酸 由于氧对孤电子对的吸引较强，因此醚的氧只由于氧对孤电子对的吸引较强，因此醚的氧只能与强酸的质子形成能与强酸的质子形成 羊盐，用水稀释，羊盐，用水稀释， 羊盐羊盐又分解成原来的醚又分解成原来的醚 7.3.3 冠醚 冠醚（冠醚（crown ethers））是一类分子中具有重复单位是一类分子中具有重复单位 的大环多醚，相当于乙二醇的大的大环多醚，相当于乙二醇的大环聚合物。

由于它的形状像王冠，故称为冠醚环聚合物由于它的形状像王冠，故称为冠醚冠醚的命名习惯采用简单命名法冠醚的命名习惯采用简单命名法成环总原成环总原子数（子数（X））+ 冠冠+ 环中氧原子数（环中氧原子数（Y），），称为称为X-冠（醚）冠（醚）-Y 18-冠（醚）冠（醚）-6（（18-crown-6）） 冠醚分子的环内有一定的空穴，金属离子可以冠醚分子的环内有一定的空穴，金属离子可以钻到空穴中与醚键络合钻到空穴中与醚键络合，这是冠醚氧原子和金，这是冠醚氧原子和金属离子之间形成偶极属离子之间形成偶极-离子吸引的结果这是冠离子吸引的结果这是冠醚最突出的性质不同结构的冠醚，分子中空醚最突出的性质不同结构的冠醚，分子中空穴大小不同，可以容纳的金属离子不同，所以穴大小不同，可以容纳的金属离子不同，所以冠醚的络合作用具有较高的选择性冠醚的络合作用具有较高的选择性利用上述利用上述性质，可以分离金属离子性质，可以分离金属离子冠醚更重要的用途在有机合成领域冠醚分子冠醚更重要的用途在有机合成领域冠醚分子内氧原子可以与水形成氢键，有亲水性；它的内氧原子可以与水形成氢键，有亲水性；它的外圈都是外圈都是―CH2―结构，则具有亲脂性。

因此冠结构，则具有亲脂性因此冠醚可将仅溶于水的盐类包在内圈而转溶于有机醚可将仅溶于水的盐类包在内圈而转溶于有机相中，从而加速该试剂和有机化合物之间的反相中，从而加速该试剂和有机化合物之间的反应这种加速非均相有机反应的作用称为相转这种加速非均相有机反应的作用称为相转移催化，冠醚为相转移试剂（移催化，冠醚为相转移试剂（phase-transfer）7.4 硫醇 ,硫酚及硫醚硫醇（硫醇（R—SH, mercaptan or thio-alcohol））可看可看作是醇分子中羟基氧原子被硫原子取代而成，也作是醇分子中羟基氧原子被硫原子取代而成，也可以看作是硫化氢的烃基衍生物可以看作是硫化氢的烃基衍生物 7.4.1 硫醇的命名硫醇的命名硫醇的官能团是巯基（硫醇的官能团是巯基（—SH）硫醇的命名只需硫醇的命名只需将相应的醇的名称中的将相应的醇的名称中的“醇醇”字改为字改为“硫醇硫醇”即即可 甲硫醇甲硫醇 异丙硫醇异丙硫醇 苯甲硫醇（苄硫醇）苯甲硫醇（苄硫醇） 7.4.2 硫醇的化学性质 硫醇的化学性质与醇有相似之处，可以与酸反硫醇的化学性质与醇有相似之处，可以与酸反应成酯，与醛或酮生成缩硫醛或缩硫酮。

还有应成酯，与醛或酮生成缩硫醛或缩硫酮还有其特殊的性质，主要表现在弱酸性和氧化反应其特殊的性质，主要表现在弱酸性和氧化反应两个方面两个方面 1．弱酸性．弱酸性 硫醇的酸性比相应的醇强（乙硫醇的硫醇的酸性比相应的醇强（乙硫醇的pKapKa=10.6=10.6，，乙醇乙醇pKapKa=18=18），），能与氢氧化钠或氢氧化钾的能与氢氧化钠或氢氧化钾的乙醇溶液、金属氧化物等作用生成相应的硫醇乙醇溶液、金属氧化物等作用生成相应的硫醇盐 某些硫醇作为重金属盐中毒的解毒剂例如二巯某些硫醇作为重金属盐中毒的解毒剂例如二巯基丙醇（商品名基丙醇（商品名BAL，，British AntiLewisite）、）、二巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠等二巯基丙磺酸钠、二巯基丁二酸钠等 二巯基丙醇二巯基丙醇 二巯基丙磺酸钠二巯基丙磺酸钠 二巯基丁二酸钠二巯基丁二酸钠 2．氧化反应 硫醇比醇更易被氧化，氧化方式也不相同硫醇硫醇比醇更易被氧化，氧化方式也不相同硫醇的氧化发生在硫原子上，生成二硫化物的氧化发生在硫原子上，生成二硫化物二硫化二硫化物经还原又可得到原来的硫醇反应用的氧化剂物经还原又可得到原来的硫醇。

反应用的氧化剂为次碘酸钠或过氧化氢；还原剂则使用亚硫酸氢为次碘酸钠或过氧化氢；还原剂则使用亚硫酸氢钠、锌和硫酸等钠、锌和硫酸等。