有机化学》第11章酚和醌.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十一章 酚和醌,一、酚的构造、分类和命名二、酚的制法三、酚的物理、化学性质四、重要的酚,1,一、酚的结构、分类和命名,1,、酚的结构,酚：羟基（,酚羟基,）直接连在芳环上的化合物,通式：,ArOH,2,、酚的分类,按酚羟基数目分类：,一元酚,二元酚,多元酚,2,3,、酚,的,命名,酚,的,命名一般是以,苯酚,作为,母体,，苯环上,其它基团,视为,取代基,但当苯环上连有比酚羟基优先的基团时（按照,优先次序,判断），要以最优先的基团作为主官能团，由主官能团决定母体的名称，此时将,羟基作取代基,处理羟基连在稠环上的化合物，其命名与苯酚类似，但,须遵循稠环芳烃的编号原则,3,2-,甲基苯酚,4-,羟基苯甲酸,对羟基苯甲酸,6-,硝基,-1-,萘酚,2-,羟基苯甲醛,邻羟基苯甲醛,（水杨醛）,邻甲苯酚,2,4,6,三硝基苯酚,苦味酸,均苯三酚,1,3,5-,苯三酚,4,二、酚的制法,1,、异丙苯氧化法,此,法是,目前工业生产苯酚,最主要,和,最好,的方法，原料廉价易得，可连续化生产，副产品丙酮也是常用的有机试剂、有机溶剂之一。

氢过氧化异丙苯,聚合橡胶的引发剂,5,2,、氯苯水解,优点：,操作简便，副产物易分离；,缺点：,需要高温、高压反应，且碱对设备的腐蚀严重，反应困难若苯环上连有,强吸电子基,，,水解较易,6,3,、磺化碱熔法,优点：,此,法是较早的,生产方法，苯酚的收率高、质量好、生产设备简单；,缺点：,反应流程复杂、且生产不连续，消耗大量的硫酸和烧碱，不宜大规模生产目前，仅用来生产,萘酚,和,间苯二酚,芳磺酸盐和,NaOH,共熔,7,间苯二酚的,制备,萘酚的制备,8,三、酚的物理性质,(,自学,),大多数酚为无色晶体，由于被空气中的氧,氧化,而呈现粉红色或红色酚的,沸点、熔点,均比相应分子量的烃,高,；,苯酚微溶于冷水中，在,80,以上时可与水以任意比混溶，,酚的水溶性随羟基数目的增加而增大酚易溶于酒精、醚等有机溶剂中，有,腐蚀性,、,毒性、,杀菌性,9,四、酚的化学性质,酚,的,性质主要表现在,酚羟基,和,苯环,上酚中,苯环上更,易,发生,亲电取代反应,酚羟基具有,酸性,，且,不易,发生,酚羟基,被取代,的反应10,1,、酚羟基上的反应,（,1,）酚羟基的酸性,乙醇 水 苯酚 碳酸,pKa,17 15.7 10 6.38,注意：,苯酚,不能,与,NaHCO,3,反应,；,应用：,分离或鉴别醇或酚与羧酸,。

11,苯酚具有酸性的,原因,：,当苯酚形成,苯氧负离子,后，该离子的共轭程度比苯酚还要大，因此,更稳定,，故使酚羟基显示出酸性取代酚,的,酸性,：,当苯环上连有,强吸电子基,时，会使苯氧负离子中氧上的负电荷更分散，则结构就更稳定，,相应的取代苯酚的酸性比苯酚的,酸性更强,12,酚,中,苯环上连的,吸电子基越多,，则酚的,酸性越强,pKa,4 0.71,13,（,2,）酚醚的生成,酚醚化学性质,稳定,，醚中的,C,O,很难断开，但与浓,HI,作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷保护酚羟基,14,（,3,）酚酯的生成,酚,与,羧酸直接酯化比较,困难,，需要用反应活性更强的,酸酐,或,酰氯,反应苯甲酰氯,苯甲酸苯酯,乙酸酐,乙酸苯酯,15,（,4,）与三氯化铁的显色反应,检验酚羟基的存在,蓝紫色,酚,苯酚,邻苯,二酚,对苯,二酚,均苯三酚,-,萘酚,甲苯酚,显色,蓝紫色,深绿色,暗绿色,紫色,绿色,蓝色,注意：,烯醇式结构也可使,FeCl,3,显色16,2,、芳环上的亲电取代反应,（,1,）卤代,苯酚的卤代,非常容易,，不需要,L,酸的催化非极性溶剂,酸性溶剂,用于酚的定性、定量分析,17,（,2,）硝化反应,室温下,用,稀硝酸,就可将苯酚硝化，生成,邻位、对位,硝基苯酚的混合物。

15%,30,40%,收率很低,18,（,3,）磺化反应,浓硫酸与苯酚的反应较,易,发生，反应条件不同，产物比例有所差异20 49%51%,100 10%90%,19,（,4,）傅克反应,酚比苯,易,发生,F,C,烷基化反应，生成,多烷基化产物,烷基化试剂：,多为烯烃或醇,催化剂：,浓硫酸或浓磷酸,4-,甲基,-2,6-,二叔丁基苯酚,原 因：,酚羟基的活性较强，易与,AlCl,3,成络合物，使芳环上亲电取代的活性降低20,但,也有,一些反应是例外：,95%,痕量,酚也较,容易,发生酰基化反应，但酚羟基上易发生酯化反应，而使酚的酰基化反应产率较低21,（,5,）与羰基化合物的缩合反应,苯酚,活性位,（邻、对位）上的氢可与,羰基化合物,（醛、酮等）发生,缩合反应,反应历程：,22,醛过量：,酚过量：,23,以上中间产物与甲醛、苯酚继续作用，就可得到线型酚醛树脂：,线型酚醛树脂,24,线型酚醛树脂继续反应可生成网状体型酚醛树脂,25,3,、氧化反应,苯酚,易,被氧化，在,常温,下与空气接触也会被部分氧化生成红色的,醌式结构,故苯酚常常是粉红色的晶体多元,酚,与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂,(,AgO,、,FeCl,3,),为邻苯醌。

邻苯醌,对苯醌,26,4,、还原,苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法制备尼龙,-6,、尼龙,-66,的原料,27,五、重要的酚,1,、苯酚,俗名“,石炭酸,”,纯品为无色晶体，熔点,45,，易溶于,65,以上的热水和有机溶剂中；有,腐蚀性,、,杀菌性,工业上可用于制树脂、染料和炸药28,2,、甲（苯）酚,有邻、间、对三种异构体,甲酚最早是从煤焦油中取得，俗名“,煤酚,”，能杀灭细菌、霉菌和真菌将甲酚溶于肥皂水中，制成,40%,的肥皂水溶液，是医院中常用的“,来苏水,”，有一种极特殊的味道29,间,苯,二酚,杀灭真菌能力较强，治疗皮肤病的药水中常含有间苯二酚3,、对苯二酚,无色固体，溶于水及乙醇、乙醚等有机溶剂极易被氧化,为醌，是一种强还原剂、显影剂及阻聚剂（可阻止高分子单体聚合），由苯胺制备30,4,、萘酚,萘酚 黄色针状晶体,m.p,.=96,遇,FeCl,3,紫色,萘酚 无色片状晶体,m.p,.=122,遇,FeCl,3,绿色,抗细菌、霉菌、真菌和寄生虫，多用作驱虫药制法：,磺化碱熔法,31,酚 小 结,【,本章节重点,】,酚的命名、制备和化学性质必须掌握的内容,】,1,.,酚的命名；,【,本章节难点,】,酚的化学性质。

2.,酚的制法；,3.,酚的化学性质；,酚羟基上的反应；,苯环上的反应；,氧化反应32,（二）醌,醌是一类特殊的环二酮，通常把具有,环己二烯二酮,的结构的化合物称为醌醌,没有芳香性,醌的命名通常是将其作为,芳烃的衍生物,来命名1,，,4-,苯醌,对苯醌,9,，,10-,蒽醌,33,应用：,醌式结构是共轭多烯的结构，具有这种结构的有机物大多具有明显的颜色，其中一些可作为,颜料,使用制备：,多是由苯酚、苯胺、对苯二酚为原料经氧化剂,氧化,制得34,作 业,1,、（,2,）（,4,）,3,、（,1,）（,2,）（,5,）（,6,）,13,、,35,1,、完成下列各反应：,（,1,）,（,2,）,36,（,1,）丙醚 （,2,）烯丙基异丙醚 （,3,）溴代正丁烷,2,、用化学方法区分以下化合物,（,1,）乙苯 （,2,）苯乙醚,（,3,）苯酚 （,4,）,1,苯基乙醇,37,3,、以苯或甲苯为原料合成下列化合物,38,2,4,二羟基苯甲醇,2,4,6,三硝基苯酚,苦味酸,邻苯二酚,间苯二酚,均苯三酚,偏苯三酚,1,2-,苯二酚,1,2,4-,苯三酚,1,3-,苯二酚,1,3,5-,苯三酚,39,水溶液中,无溶剂条件下,40,150,150,180,Cl,2,40,。