标准文本及编制说明.docx

标准文本及编制说明I二氯乙酸1.1液相色谱-串联质谱法1」」范围本标准规定了饮用水中一氯乙酸、一浪乙酸、二氯乙酸、一氯一浪乙酸、二浪乙酸、三 氯乙酸、一澳二氯乙酸、一氯二澳乙酸、三凍乙酸等九种卤乙酸的液相色谱■串联质谱测定 方法本标准适用于出厂水和管网水中的九种卤乙酸的测定本方法定量测量的九种卤乙酸的检出限为：0.55 ng/L. 0.39pg/L、0.25yg/L、0.34yg/L、0」4|ig/L> 1.07卩g/L、4.76|i0L、4.81|ig/L, 2.17|ig/Lo1.1.2原理卤乙酸直接进样通过液相色谱柱分离后进入审联质谱，通过离子对进行定性和定量测 定1.1.3试剂和材料除特殊注明外，本法所用试剂均为色谱纯，水为GB/T6682规定的一级水1.1.3.1 甲醇1.1.3.2乙月青1.133乙酸（分析纯以上）1.134抗坏血酸溶液（2%）,称取2.0 g抗坏血酸粉末（分析纯或以上）用水溶解并定容到 100mL, 4°C冷藏可稳定一个月以上，若发现变黄则不能继续使用1.1.3.5乙酸水溶液（0.05%）：精确量取乙酸0.5mL加水稀释至lOOOmLo1.1.3.6标准品：一氯乙酸、一漠乙酸、二氯乙酸、一氯一漠乙酸、二漠乙酸、三氯乙酸、 一澳二氯乙酸、一氯二浪乙酸、三澳乙酸,固体或溶液单（混）标，各组分纯度大于97%, 物质英文名称及CAS号见附录Ao1.1.3.7同位素内标：一氯乙酸・d3和一澳乙酸心,需要时使用。

1.1.3.8标准储备液：分别准确称取10.0 mg的标准品及内标于10 mL容量瓶中，用甲醇 溶解并定容至刻度制成1.0 mg/niL标准储备液，-20°C密封冷藏，标准储备液在6个月内 稳定1.1.3.9混合内标工作液:用纯水将各标准储备溶液配制成浓度为4mg/L的混合内标工作液 1.1.3.10混合标准工作液：根据需要，用纯水将各标准储备液配制为是适当浓度（0.5 gg/L.1 pig/L、2 |ig/L、4yg/L、10 p.g/L> 20 pg/L 和 40 yg/L, 100 yg/L）,需要一氯乙酸和一漠乙 酸内标时，标准工作溶液中含两种内标浓度均为40卩妙L1.1.3.11聚偏氟乙烯（PVDF）针头式过滤器（0.2pm孔径）.1.1.3.13 一次性无菌注射器（ImL或2mL）01.1.4仪器设备1.141液相色谱-串联四极杆质谱仪，配有电喷雾离子源1.1.4.2 色谱柱：ACQUITY UPLC CSH Fluoro-Phenyl 柱，2.1 mm （i.d.） xlOOmm, 1.7 卩 m 颗 粒粒径，或相当者1.1.4.2电子天平：感量为0.0001 g1.1.4.3 pH ii1.1.4.4移液器1.1.4.5容暈瓶1.1.5样品1.1.5.1样吊采集：用清洗干净干燥的棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯（全氟丙烯）瓶采集，对于 出厂水和管网水等含氯的水样，按1:1000加入2%抗坏血酸溶液。

1.1.5.2样品保存：4°C避光冷藏，24小时内测定1.1.5.3样品前处理：普通样品用一次性注射益抽取水样用PVDF滤膜过滤后装入小瓶中准 备上机分析；若水样碱度大，加入乙酸调节样品pH到5后过滤：在需要对一氯乙酸和一漠 乙酸进行定暈分析时，若水样的硝酸根、硫酸根、碳酸根等浓度较高时，可能导致一氯乙酸 和一澳乙酸基质效应明显，则过滤后按1:100比例加入4 mg/L混合内标工作液，样品中含 两种内标浓度均为40 |ig/Lo1.1.6测定1.1.6.1液相色谱条件1.1.6.1.1流动相A:乙惰，B:含0.05%乙酸的超纯水，参考梯度条件见附录B1.1.6.1.2 流速：0.4 mLVmin1.1.6.1.3 柱温:30°C1.1.6.1.4 进样量：10 yL1.1.6.2质谱条件1.1.6.2.1电离源：电喷雾负离子模式1.1.622毛细管电压：3.5 kV1.1.6.2.3 源温度：120°C1.1.6.2.4脱溶剂气温度：350°C1.1.6.2.5脱溶剂气流量：800 Uh1.1.6.2.6 碰撞室压力:3.0x10 3 mbar1.1.6.2.7卤乙酸及内标特征离子见附录C1.1.6.3测定 将处理好的样品按照仪器分析条件进行测定1.1.6.4平行试验将同一样品按相同步骤进行测定1.1.7数据处理及结果表达每次测定前配制标准系列(3.10),按浓度rtl小到大的顺序，依次上机测定，得到目标 物浓度与峰面积比的标准曲线。

标准溶液的液相色谱■质谱/质谱多色谱图参见附录D液相 色谱•串联质谱测定采用标准曲线法定量，即用各组分的浓度和子离子峰面枳绘制标准曲线, 通过样品的峰面枳查询所得的浓度就得到样品的浓度，浓度都以U0L为单位当采用同位素内标法对一氯乙酸和一浪乙酸进行定量分析时，其浓度按下列公式计算「 MX 5C = 饥 (1)式中：C样品中某卤乙酸的浓度，pg/LA某卤乙酸对应的子离子峰面积Gs样品中某卤乙酸对应的内标浓度，gg/LA is样品中某卤乙酸对应的子离子峰面积I.I.8精密度在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%o1.1.9注意事项每次测试前新配标样做标准曲线，至少每20个样品中间插一个质控样，以确定仪器状 态和是否需要重新绘制标准曲线每批样品同时需要做实际水样加标回收实验，实际水样加 标100gg/L回收率应介于70%〜120%之间若加标回收率不在此范围，则需要做校正曲线 或用同位素内标稀释法定量若发现实际样品各组分保留时间和标准样品偏离较大，则需调 节样品的pH值到5左右附录附录A卤乙酸及同位素内标的英文名称、缩写及CAS号卤乙酸英文名缩写CAS号一氯乙酸monochloroacetic acidMCAA79-11-8i澳乙酸monobromoacetic acidMBAA79-08-3二氯乙酸dichloroacetic acidDCAA79-43-6一氯一漠乙酸bromochloroacetic acidBCAA5589-96-8二澳乙酸dibromoacetic acidDBAA631-64-1三氯乙酸trichloroacetic acidTCAA76-03-9一澳二氯乙酸bromodi chi oroaceti c acidBDCAA71133-14-7一氯二澳乙酸dibromochloroacetic acidCDBAA2578-95-5三漠乙酸tribromoacetic acidTBAA75-96-7一氯乙酸・d3monochloroacetic acid-d3MCAA-d31796-85-6一漠乙酸-d3monobromoacetic acid-d3MBAA-d314341-48-1附录B流动相梯度时间(min)流动相A流动相B初始4060360403」10003.540604.54060注意：此条件为超高效（压）液相色谱的参考条件，普通高效液相色谱需要根据实际情况进 行延长时间。

附录C九种卤乙酸的ESI-MS/MS质量条件参数卤乙酸母离子(m/z)子离子(m/z)锥孔电压(V)碰撞能(eV)一氯乙酸92.935.02010一澳乙酸136.97&92011二氯乙酸126.982.92210一氯一漠乙酸172.9128.9209二浪乙酸216.8172.82011三氯乙酸160.8116.8157一漠二氯乙酸206.8162.8188一氯二漠乙酸250.8206.8207三澳乙酸250.878.93015一氯乙酸-<1394.935.02010一澳乙酸・d3138.97&92011C1531001■淀0目2.00 2.50 3.00 3.50附录D标准样品参考色谱图9: MRM of 1 Channel ES-3.20 TIC (TBAA) A 2.56e3C153100i0』I I I I I I I I I I I I I I I2.00 2.508: MRM of 1 Channel ES-3.16 TIC (CDBAA)836 3.66^3.75i | I i i k | i i3.503.00C153100n淀0目7: MRM of 1 Channel ES-3.10 TIC (BDCAA) A 2.04e3荫4、2 噴、，八3.28 〜3.66i I | i i I I | I i i I | I I I 1 I T i y I t i I | I f ' * I 1 1 1 | 1 12.00 2.50 3.00 3.50C153100i0日6: MRM of 1 Channel ES-3.06 TIC (TCAA)A 3.63e3)\ 3.52I ii i i| i ii i |i i ii t i i| i i2.00 2.50 3.00 3.50C153100^0日5: MRM of 1 Channel ES-2.82 TIC (DBAA)A 9.30e4I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I2.00 2.50 3.00 3.50C153100-q0目4: MRM of 1 Channel ES-2.73 TIC (BCAA)A 6.04e4I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I2.00 2.50 3.00 3.50C153100q0』3: MRM of 1 Channel ES-2.65 TIC (DCAA)l\ 1.14e5I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I2.00 2.50 3.00 3.50C153100n0目2: MRM of 1 Channel ES-1.89 TIC (MBAA)ft 1.80e4I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I2.00 2.50 3.00 3.50C153100-.注0日2.001: MRM of 1 Channel ES- TIC (MCAA) 6.90e3* • i1 '•11111111111 p 11111111111 Time2.50 3.00 3.50。