oled空穴传输材料npb及其衍生物的合成.docx

为了适应公司新战略的发展，保障停车场安保新项目的正常、顺利开展，特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划oled空穴传输材料npb及其衍生物的合成　　二、OLED显示器件的发光机理　　OLED是一种电流注入型发光显示器件，其发光机理如图所示　　在外加电压的驱动下，空穴和电子分别从正极和负极注入到有机材料中，空穴与电子在有机层中相遇、复合，释放出能量，将能量传递给有机发光物质的分子，使其从基态跃迁到激发态激发态很不稳定，受激分子从激发态回到基态，辐射跃迁而产生发光现象，这种现象一般有五个阶段：　　1、载流子的注入：在直流低压高电场驱动下，空穴和电子分别从阳极和阴极注入到夹在两电极间的有机层中　　2、载流子的迁移：注入的空穴和电子分别由空穴传输层和电子传输层迁移到发光层中　　3、载流子的复合：空穴和电子在发光层中相遇，并产生激子　　4、激子的迁移：激子在电场作用下将能量传递给有机发光分子，并激发有机分子中的电子从基态跃迁到激发态　　5、电致发光：激发态能量通过跃迁，将能量以光子的形式释放出来，产生电致发光在这5个阶段中，要求正负载流子的注入量尽量平衡，否则不但会降低载流子的复合几率，而且还会在有机层之间产生直通电流，引起器件发热而缩短器件寿命，一般来说，空穴注入相对容易，而电子注入却较困难；载流子传输性能的好坏取决于有机材料的载流子迁移率，相对于无机半导体材料来说，有机材料的载流子迁移率较低，一般在10-4～10-8cm2/vs量级，但有机膜在低电压下便可在发光层内产生104～106v/cm的高电场，因此载流子在有机层中的传输基本不成问题；载流子迁移率一般采取飞行时间法和表面电荷衰减法进行测量，但两种测量结果有差别；有机分子可以通过多种形式吸收能量而处于激发态，处于激发态的有机分子又可以通过多种形式释放出能量回到基态，其中激子跃迁是激发态分子释放能量返回基态的主要过程，激子又分为单线态和三线态两种，单线态激子可以跃迁，而三线态激子不能跃迁；能跃迁的激子可以辐射衰减而发光，无法跃迁的激子则不能。

　　三、OLED的结构及制备工艺　　1、OLED的器件结构　　OLED屏的基本结构可分为单层器件结构、双层器件结构、三层器件结构和多层器件结构等多种，其基本形式如图所示　　单层结构器件的正负两极之间只含有一层有机发光层，这种结构常用在掺杂型OLED中这种结构的器件性能较差，由于两种载流子注入不平衡，所以复合几率小，发光效率低；由于器件中有机膜厚度大，驱动电压高　　在双层结构的器件中，由于大多数有机材料不是具有传输空穴的性质就是具有传输电子的性质，但同时具有均等的空穴和电子传输性质的有机材料极少为了有效的解决了电子和空穴的复合区远离电极和平衡载流子注入效率的问题，提高OLED的发光效率，采用双层结构双层结构的器件有效地平衡了空穴和电子的注入量，提高载流子的注入速率和器件发光效率与量子效率　　三层结构的器件由空穴传输层(HTL)、电子传输层和发光层组成在此结构中，三个功能层各行其职，有利于器件的性能优化，这也是一种标准的器件结构　　为了降低驱动电压，提高对比度，增加量子效率，提高发光亮度而采用多层结构多层结构不但保证了OLED功能层与玻璃间的良好附着性，而且还使得来自阳极和阴极的载流子更容易注入到有机功能薄膜中。

但多层结构在改善器件性能的同时，也会给各层之间带来复杂的界面效应　　2、OLED的制备工艺　　目前在中国大陆，OLED显示器件的制备还处于实验室阶段，但已到达了中试的边缘，因此我们将主要讨论实验室的OLED制备工艺　　不管是实验室、中试，还是量产，OLED器件的制备过程基本一致，主要区别在于器件的真空蒸镀设备上实验室一般选用手动的真空蒸镀设备进行单片样品蒸镀，以便于制作种类不同的实验样品；中试线一般采用半自动的真空蒸镀设备进行连续的多片样品蒸镀，以便于小批量产品的切换；量产线一般采用全自动的真空蒸镀设备进行流水样品蒸镀，以便于提高良品率、降低产品成本据悉，也有的机构正在研究尝试在量产线上用旋涂技术工艺进行生产OLED产品　　OLED显示器件的制备工艺包括：ITO玻璃清洗→光刻→再清洗→前处理→真空蒸镀有机层→真空蒸镀背电极→真空蒸镀保护层→封装→切割→测试→模块组装→产品检验及老化实验等十几道工序，其几个关键工序的工艺如下　　ITO玻璃的洗净及表面处理　　ITO作为阳极其表面状态直接影响空穴的注入和与有机薄膜层间的界面电子状态及有机材料的成膜性如果ITO表面不清洁，其表面自由能变小，从而导致蒸镀在上面的空穴传输材料发生凝聚、成膜不均匀。

　　ITO表面的处理过程为：洗洁精清洗→乙醇清洗→丙酮清洗→纯水清洗，均用超声波清洗机进行清洗，每次洗涤采用清洗5分钟，停止5分钟，分别重复3次的方法然后再用红外烘箱烘干待用对洗净后的ITO玻璃还需进行表面活化处理，以增加ITO表面层的含氧量，提高ITO表面的功函数也可以用比例为水:双氧水:氨水=5:1:1混合的过氧化氢溶液处理ITO表面，使ITO表面过剩的锡含量减少而氧的比例增加，以提高ITO表面的功函数来增加空穴注入的几率，可使OLED器件亮度提高一个数量级　　ITO玻璃在使用前还应经过“紫外线－臭氧”或“等离子”表面处理，主要目的是去除ITO表面残留的有机物、促使ITO表面氧化、增加ITO表面的功函数、提高ITO表面的平整度未经处理的ITO表面功函数约为eV，经过紫外线－臭氧或等离子表面处理后的ITO表面的功函数为eV以上，发光效率及工作寿命都会得到提高对ITO玻璃表面进行处理一定要在干燥的真空环境中进行，处理过的ITO玻璃不能在空气中放置太久，否则ITO表面就会失去活性　　ITO的光刻处理工艺　　有机薄膜的真空蒸镀工艺　　OLED器件需要在高真空腔室中蒸镀多层有机薄膜，薄膜的质量关系到器件质量和寿命。

在高真空腔室中设有多个放置有机材料的蒸发舟，加热蒸发舟蒸镀有机材料，并利用石英晶体振荡器来控制膜厚ITO玻璃基板放置在可加热的旋转样品托架上，其下面放置的金属掩膜板控制蒸镀图案　　在我们的真空蒸镀设备上进行蒸镀实验，实验结果表明，有机材料的蒸发温度一般在170℃～400℃之间、ITO样品基底温度在100℃～150℃、蒸发速度在1晶振点～10晶振点/秒、蒸发腔的真空度在5×10-4Pa～3×10-4Pa时蒸镀的效果较佳　　图是有机材料的蒸镀示意图单色膜厚通过晶振频率点数和蒸发舟挡板联合控制，而三色则通过掩膜板来控制　　但是，有机材料的蒸镀目前还存在材料有效使用率低、掺杂物的浓度难以精确控制、蒸镀速率不稳定、真空腔容易污染等等不足之处，从而导致样片基板的镀膜均匀度达不到器件要求　　金属电极的真空蒸镀工艺　　金属电极仍要在真空腔中进行蒸镀金属电极通常使用低功函数的活泼金属，因此在有机材料薄膜蒸镀完成后进行蒸镀常用的金属电极有Mg/Ag、Mg:Ag/Ag、Li/Al、LiF/Al等用于金属电极蒸镀的舟通常采用钼、钽和钨等材料制作，以便用于不同的金属电极蒸镀表是OLED常用的蒸发源材料及其熔化温度。

　　金属电极材料的蒸发一般用加热电流来表示，在我们的真空蒸镀设备上进行蒸镀实验，实验结果表明，金属电极材料的蒸发加热电流一般在70A～100A之间、ITO样品基底温度在80℃左右、蒸发速度在5晶振点～50晶振点/秒、蒸发腔的真空度在7×10-4Pa～5×10-4Pa时蒸镀的效果较佳　　器件封装工艺　　OLED器件的有机薄膜及金属薄膜遇水和空气后会立即氧化，使器件性能迅速下降，因此在封装前决不能与空气和水接触因此，OLED的封装工艺一定要在无水无氧的、通有惰性气体的手套箱中进行封装材料包括粘合剂和覆盖材料粘合剂使用紫外固化环氧固化剂，覆盖材料则采用玻璃封盖，在封盖内加装干燥剂来吸附残留的水分图为由于水分入侵造成有机层的破坏　　四、制备OLED的材料及其作用　　制备OLED的材料种类很多，主要分为阳极材料、阴极材料、缓冲层材料、载流子传输材料和发光材料等几大类　　1、阳极材料　　OLED的阳极材料主要作器件的阳极之用，要求其功函数尽可能的高，以便提高空穴的注入效率OLED器件要求电极必须有一侧是透明的，因此通常选用功函数高的透明材料ITO导电玻璃作阳极(来自:写论文网:oled空穴传输材料npb及其衍生物的合成)。

ITO玻璃在400nm～1000nm的波长范围内透过率达80％以上，而且在近紫外区也有很高的透过率　　2、阴极材料　　OLED的阴极材料主要作器件的阴极之用，为提高电子的注入效率，应该选用功函数尽可能低的金属材料，因为电子的注入比空穴的注入难度要大些金属功函数的大小严重的影响着OLED器件的发光效率和使用寿命，金属功函数越低，电子注入就越容易，发光效率就越高；此外，功函数越低，有机/金属界面势垒越低，工作中产生的焦耳热就会越少，器件寿命就会有较大的提高　　OLED的阴极通常采用以下几种型式：　　单层金属阴极如Al、Mg、Ca等，但它们在空气中很容易被氧化，致使器件不稳定、使用寿命缩短，因此选择合金做阴极或增加缓冲层来避免这一问题　　合金阴极为了既能提高器件的发光效率，又能得到稳定的器件，通常采用金属合金作为阴极在蒸发单一金属阴极薄膜时，会形成大量的缺陷，造成耐氧化性变差；而蒸镀合金阴极时，少量的金属会优先扩散到缺陷中，使整个有机层变得很稳定　　层状阴极这种阴极是在发光层与金属电极之间加入一层阻挡层，如LiF、CsF、RbF等，它们与Al形成双电极阻挡层可大幅度的提高器件的性能　　3、缓冲层材料　　在OLED中空穴的传输速率约为电子传输速率的两倍，为了防止空穴传输到有机/金属阴极界面引起光的猝灭，在制备器件时需引入缓冲层CuPc。

CuPc作为缓冲层，不仅可以降低ITO/有机层之间的界面势垒，而且还可以增加ITO/有机界面的粘合程度，增大空穴注入接触，抑制空穴向HTL层的注入，使电子和空穴的注入得以平衡　　4、载流子传输材料　　OLED器件要求从阳极注入的空穴与从阴极注入的电子能相对平衡的注入到发光层中，也就是要求空穴和电子的注入速率应该基本相同，因此有必要选择合适的空穴与电子传输材料在器件的工作过程中，由于发热可能会引起传输材料结晶，导致OLED器件性能衰减，所以我们应选择玻璃化温度较高的材料作为传输材料试验中通常选用NPB作为空穴传输层，而选用Alq3作为电子传输材料　　5、发光材料　　发光材料是OLED器件中最重要的材料一般发光材料应该具备发光效率高、最好具有电子或空穴传输性能或者两者兼有、真空蒸镀后可以制成稳定而均匀的薄膜、它们的HOMO和LUMO能量应该与相应的电极相匹配等特性　　在小分子发光材料中，Alq3是直接单独使用作为发光层的材料还有的是本身不能单独作为发光层，掺杂在另一种基质材料中才能发光，如红光掺杂剂DCJTB，绿光掺杂剂DMQA，蓝光掺杂剂BH1，BD1等Alq3是一种既可以作为发光层材料，又可以兼做电子传输层材料的一种有机材料。

　　6、我们常用实验材料的分子结构　　XX年中国OLED材料行业发展现状及投资机会　　OLED有望带来显示革命　　小分子OLED和有源驱动型前景广阔　　OLED中文名称为有机发光二极管，由美籍华裔教授邓青云在实验室中发现，与LCD需要外光源不同，OLED具有自发光的特性，不需要外加光源，所以具有柔性、轻薄、省电、可视角度大等优点，其应用领域不断扩大，大有取代LCD之势　　根据使用有机功能材料的不同，OLED器件可以分为两大类：小分子器件和高分子器件小分子OLED技术发展得较早，而且技术已经达到商业化生产水平高分子OLED又被称为PLED，其发展始于1990年，由于聚合物可以。