《HJ 535-2009 水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》.doc

《HJ 535-2009 水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，现批准《环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法》等五项标准为国家环境保护标准，并予发布标准名称、编号如下： 一、《环境空气和废气氨的测定纳氏试剂分光光度法》（ＨＪ５３３－－２００９）； 二、《环境空气氨的测定次氯酸钠一水杨酸分光光度法》（ＨＪ５３４－－２００９）： 三、《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》（ＨＪ５３５－－２００９）； 四、《水质氨氮的测定水杨酸分光光度法》（ＨＪ５３６ｍ２００９）； 五、《水质氨氮的测定蒸馏中和滴定法》（ＨＪ５３７－－２００９） 以上标准自２０１０年４月１日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ｂｚ．ｍｅｐ．ｇｏｖ．ｃｎ）查询自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述五项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下： 一、《空气质量氨的测定纳氏试剂比色法》（ＧＢ厂ｒ１４６６８－－９３）； 二、《空气质量氨的测定次氯酸钠一水杨酸分光光度法》（ＧＢ厂ｒ１４６７９—９３）； 三、《水质铵的测定纳氏试剂比色法》（ＧＢ７４７９—８７）； 四、《水质铵的测定水杨酸分光光度法》（ＧＢ７４８１—８７）； 五、《水质铵的测定蒸馏和滴定法》（ＧＢ７４７８—８７）。

特此公告 ２００９年１２月３１日 前言 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中氨氮的监测方法，制定本标准本标准规定了测定水中氨氮的纳氏试剂分光光度法 本标准是对《水质铵的测定纳氏试剂比色法》（ＧＢ７４７９—８７）的修订 本标准首次发布于１９８７年，原标准起草单位是江苏省环境监测中心站，本次为首次修订本次修订的主要内容如下： ——标准的名称由《水质铵的测定纳氏试剂比色法》改为《水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法》 ——增加了比色皿的光程（１０—２０ｍｍ），降低了方法的检出限，扩大了方法的适用范围明确规定了方法的测定下限和测定上限 ——取消了目视比色法 ——规范和调整了标准文本的结构和格式 ——在主要试剂配制和样品预处理的关键步骤增加了注意事项 ——哈并了结果的计算公式 自本标准实施之日起，原国家环境保护局１９８７年３月１４日批准、发布的《水质铵的测定纳氏试剂比色法》（ＧＢ７４７９－－－８７）废止 本标准由环境保护部科技标准司组织制订 本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站 本标准环境保护部２００９年１２月３１日批准。

本标准自２０１０年４月１日起实施 本标准由环境保护部解释 水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法 ＨＪ５３争一２００９ 警告：二氯化汞（ＨｇＣｌ２）和碘化汞（Ｈｇｌ２）为剧毒物质，避免经皮肤和口腔接触 １适用范围 本标准规定了测定水中氨氮的纳氏试剂分光光度法 本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定 当水样体积为５０“，使用２０岫比色皿时，本方法的检出限为０．０２５ｍ叽，测定下限为０．１０ｍｇ几，测定上限为２．０ｎｘｇ，Ｌ（均以Ｎ计） ２方法原理 以游离态的氨或铵离子等形式存在的氨氮与纳氏试剂反应生成淡红棕色络合物，该络合物的吸光度与氨氮含量成正比，于波长４２０ｍ处测量吸光度 ３干扰及消除 水样中含有悬浮物、余氯、钙镁等金属离子、硫化物和有机物时会产生干扰，含有此类物质时要作适当处理，以消除对测定的影响 若样品中存在余氯，可加入适量的硫代硫酸钠溶液去除，用淀粉一碘化钾试纸检验余氯是否除尽 在显色时加入适量的酒石酸钾钠溶液，可消除钙镁等金属离子的干扰若水样浑浊或有颜色时可用预蒸馏法或絮凝沉淀法处理 ４试剂和材料 除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为按４．１制备的水。

４．１ 无氨水，在无氨环境中用下述方法之一制备 ４．１．１离子交换法 蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内每珏流出液加１０ｇ同样的树脂，以利于保存 ４．１．２蒸馏法 在１０００ｍｌ的蒸馏水中，加０．１ｍｌ硫酸（ｐ＝１．８４咖１），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去前５０ｍｌ馏出液，然后将约８００ｍｌ馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内每升馏出液加１０９强酸性阳离子交换树脂（氢型） ４．１．３纯水器法 用市售纯水器临用前制各 ４．２轻质氧化镁（ＭｇＯ） 不含碳酸盐，在５００℃下加热氧化镁，以除去碳酸盐 ４．３盐酸，ｐ（ＨＣｌ）＝１．１８咖ｌ ４．４纳氏试剂，可选择下列方法的一种配制 ４．４．１二氯化汞一碘化钾・氢氧化钾（ＨｇＣｌ２－ＫＩ－ＫＯＨ）溶液 称取１５．０９氢氧化钾（ＫＯＨ），溶于５０ｌＩｌｌ水中，冷却至室温 称取５．０ｇ碘化钾（Ⅺ），溶于１０ｍｌ水中，在搅拌下，将２．５０９二氯化汞（ＨｇＣｌ２）粉末分多次加入碘化钾溶液中，直到溶液呈深黄色或出现淡红色沉淀溶解缓慢时，充分搅拌混合，并改为滴加二氧化汞饱和溶液，当出现少量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加。

在搅拌下，将冷却的氢氧化钾溶液缓慢地加入到上述二氯化汞和碘化钾的混合液中，并稀释 至１００ｍｌ，于暗处静置２４ｈ，倾出上清液，贮于聚乙烯瓶内，用橡皮塞或聚乙烯盖子盖紧，存放暗处，可稳定１个月 ４．４．２碘化汞一碘化钾一氢氧化钠（Ｈｇｌ２．ＫＩ．ＮａＯＨ）溶液 称取１６．０ｇ氢氧化钠（ＮａＯＨ），溶于５０ｎｌｌ水中，冷却至室温 称取７．０ｇ碘化钾（Ⅺ）和１０．０ｇ碘化汞（Ｈｇｌ２），溶于水中，然后将此溶液在搅拌下，缓慢加入到上述５０ｍｌ氢氧化钠溶液中，用水稀释至１００ｍｌ贮于聚乙烯瓶内，用橡皮塞或聚乙烯盖子盖紧，暗处存放，有效期１年 ４．５酒石酸钾钠溶液，ｐ＝５００ｇ／Ｌ 称取５０．０９酒石酸钾钠（ＫＮａＣ４Ｈ６０６・４Ｈ２０）溶于１００ｍｌ水中，加热煮沸以驱除氨，充分冷却后稀释至１００ｍｌ ４．６硫代硫酸钠溶液，ｐ＝３．５ｇ／Ｌ 称取３．５ｇ硫代硫酸钠（Ｎａ２Ｓ２０３）溶于水中，稀释至１０００ｍｌ ４．７硫酸锌溶液，ｐ＝１００ｇ／Ｌ 称取１０．０９硫酸锌（ＺｎＳ０４・７Ｈ２０）溶于水中，稀释至１００ｍｌ ４．８氢氧化钠溶液，ｐ＝２５０ｇ／Ｌ 称取２５ｇ氢氧化钠溶于水中，稀释至１００ｍｌ。

４．９氢氧化钠溶液，ｃＣＮａＯｎ）＝ｌｍｏｌ／Ｌ 称取４９氢氧化钠溶于水中，稀释至１００ｍｌ ４．１０盐酸溶液，ｃ（ＨＣｌ）＝１ｍｏｌ／Ｌ 量取８．５ｍｌ盐酸（４．３）于适量水中用水稀释至１００ｍｌ ４．１１ 硼酸（Ｈ≈ＢＯ，）溶液，ｐ＝２０ｇ／Ｌ 称取２０９硼酸溶于水，稀释至ｌＬ ４．１２溴百里酚蓝指示剂（ｂｒｏｍｔｈｙｍｏｌｂｌｕｅ），ｐ＝０．５ｇ／Ｌ称取Ｏ．０５ｇ溴百里酚蓝溶于５０ｍ１水中，加入１０１１１ｌ无水乙醇，用水稀释至１００ｍｌ ４．１３淀粉．碘化钾试纸 称取１．５ｇ可溶性淀粉于烧杯中，用少量水调成糊状，自ｎ／ｘ．２００ｍｌ沸水，搅拌混匀放冷加ｏ．５０ｇ碘化钾（Ⅺ）和Ｏ．５０ｇ碳酸钠（Ｎａ２ＣＯ，），用水稀释至２５０ｍｌ将滤纸条浸渍后，取出晾干，于棕色瓶中密封保存 ４．１４氨氮标准溶液 ４．１４．１氨氮标准贮备溶液，ｐＮ＝１０００Ｉ＿ｔｇ／ｗａ 称取３．８１９０ｇ氯化铵（ＮＨ４Ｃ１，优级纯，在１００～１０５＂Ｃ干燥２ｈ），溶于水中，移入ｌ０００ｍｌ容量瓶中，稀释至标线，可在２～５Ｃ保存１个月 ４．１４．２氨氮标准工作溶液，ｐＮ＝１０ｇｇ／ｍｌ。

吸取５．００ｍｌ氨氮标准贮备溶液（４．１４．１）于５００ｍｌ容量瓶中，稀释至刻度临用前配制 ５仪器和设备 ５．１可见分光光度计：具２０ｒｎｎｌ比色皿 ５．２氨氮蒸馏装置：由５００ｍｌ凯式烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管组成，冷凝管末端可连接一段适当长度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下亦可使用５００ｍｌ蒸馏烧瓶 ６样品 ６．１样品采集与保存 水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，要尽快分析如需保存，应加硫酸使水样酸化至ｐＨ＜２，２～５℃下可保存７ｄ ６．２样品的预处理 ６．２．１去除余氯 若样品中存在余氯，可加入适量的硫代硫酸钠溶液（４．６）去除每加０．５ｍｌ可去除０．２５ｎａｇ余氯用淀粉．碘化钾试纸（４．１３）检验余氯是否除尽 ６．２２絮凝沉淀 １００ｍｌ样品中加入１ｍ１硫酸锌溶液（４．７）和Ｏ．１～０．２ｍｌ氢氧化钠溶液（４．８），调节ｐｎ约为１０．５，混匀，放置使之沉淀，倾取上清液分析必要时，用经水冲洗过的中速滤纸过滤，弃去初滤液２０ｍｌ也可对絮凝后样品离心处理 ６．２．３预蒸馏 将５０ｍｌ硼酸溶液（４．１１）移入接收瓶内，确保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下分取２５０ｍｌ样品，移入烧瓶中，加几滴溴百里酚蓝指示剂（４．１２），必要时，用氢氧化钠溶液（４．９）或盐酸溶液（４．１０）调整ｎＨ至６．０（指示剂呈黄色）～７．４（指示剂呈蓝色），加入０．２５ｇ轻质氧化镁（４．２）及数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管。

加热蒸馏，使馏出液速率约为１０ｍｌ／ｍｉｎ，待馏出液达２００ｍｌ时，停止蒸馏，加水定容至２５０ｍｌ ７分析步骤 ７．１校准曲线 在８个５０“比色管中，分别加入０．００、Ｏ．５０、１．∞、２．００、４．００、６．００、８．００和１０．００ｍｌ氨氮标准工作溶液（４．１４．２），其所对应的氨氮含量分别为０．０、５．０、１０．０、２０．０、４０．０、６０．０、８０．０和１００ｔｔｇ，加水至标线加入１．０ｍｌ酒每馥钾钠溶液（４．５），摇匀，再加入纳氏试剂１．５ｍｌ（４．４．１）或１．０ｍｌ（４．４．２），摇匀放置１０ｌａｎｎ籍，在波长４２０ｈｉｌｌ下，用２０ｆｉｌｔｈ比色皿，以水作参比，测量吸光度 以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的氨氮含量（ｐｇ）为横坐标，绘制校准曲线 注：根据待测样品的质量浓度也可选用１０衄比色皿 ７＿２样品测定 ７＿２１清洁水样：直接取５０“，按与校准曲线相同的步骤测量吸光度 ７＿２２有悬浮物或色度干扰的水样：取经预处理的水样５０ｍｌ（若水样中氨氮质量浓度超过２ｍｇ／Ｌ，可适当少取水样体积），按与校准曲线相同的步骤测量吸光度 注：经蒸馏或在酸性条件下煮沸方法预处理的水样，须加一定量氢氧化钠溶液（４．９），调节水样至中性，用水稀释至５０ｍｌ标线，再按与校准曲线相同的步骤测量吸光度。

７．３空白试验 用水代替水样，按与样品相同的步骤进行前处理和测定 ８结果计算 水中氨氮的质量浓度按式（１）计算： ９准确度和精密度 氨氮浓度为１．２１ｍｇ／Ｌ的标准溶液，重复性限为Ｏ．０２８ｍｇ／Ｌ，再现性限为０．０７５ｍｇ／Ｌ，回收率在９４％～１０４％ 氨氮浓度为１．４７ｍｇ／Ｌ的标准溶液，重复性限为０．０２４ｍｇ／Ｌ，再现性限为０．０６６ｍｇ／Ｌ，回收率在９５％～１０５％。