烷基铝的化学及其工业应用的进展.pdf

· ?? 总 !夕甲 化 学 沮报 ∀#? ! 年 烷基铝的化学及其工业应用的进展 并 清丈 烷基叙早在 ∀ ∃ ?% 年就已制得6?≅,一Α≅仁Α≅Β,∗ 7 ? Χ? Α≅一Α又 一 、十? Δ= 或 =,Φ2−Χ ? 厂1≅ ∗ 一1 ≅ Α Λ ≅ ∗ ,Χ0 , ∗ 一 ?= Α 二≅∗ Χ0 , ∗5+ 在第二步 , 把生成的二烷基氢招与等克分子的烯 烃加成 ∗ ?= Α 9 ≅ ∗9Χ + , ∗≅ Χ?Α Λ ≅ ∗ 一 ?= Α Λ≅∗ 9Χ0,∗ 每次循环就增殖了一克分子的三烷荃铝 , 共总反 应式为 ∗ =Χ ∀去≅ , Χ? 1 , ≅ ∗ , 一 =+ Α≅∗ ,Χ0,Β 在合成三乙基铝的锡合 , 反应必须分两步 进 行 因为二乙基氢铝在 ∀( (℃ 以上的温度才能顺利生成 , 在此温度下 , 乙烯却能与三乙荃招反应生成高极烷贷 招 , 同时也会引起三乙墓铭的氢解 哪ϑ ∗ = Α ∗ ≅ ∗ Χ≅ , 一 = Α∗≅ ∗ ≅Χ Α Λ ≅ Ν 个 Δ 01 2 + 1 3采用的合成三乙墓招的工艺条件为 ∗ 第一 步加氢是在 ∀( ( 一∀∀ ( ℃及)∃ ( 大气压下进行 .第二步 第 ∃ 期化学 乙基化是在? (一? %℃及? (大气压下进行 。

招的总棘 化率为Ι (一Ι %Κ 「 ) ? ∋ 原料氢必须握过严格干燥并除 去杂质 合成在完全隔艳室气及水分下进行 应指出的是 , 铭粉的活化是过程的关键之一 , 活化 的好坏 影响搏化率及反应时筒 , 为此提出了种种的活 化方法 有的用在惰性溶剂 含有或不含有三乙基铝, 中研磨招粉的方法5) ? ·) ! ∋ .有的把熔融铝用惰性气体喷 雾分散于含三乙基铭的惰性溶剂中∀ ) %∋ .有的建裁用各 种化学拭剂进行活化 , 如用卤烷 克的表面积 年的 值接法三乙荃铝审阴 ? ≅ , =Ψ⋯≅二≅⋯= ? ≅; Ξ Α ∗ ∗ Ν ≅ ’ ·’ 掩≅ − Ψ ≅ +, 折射分析 , 靓实了二聚体的对称式精构 两个= +原子 不是 + ,式的通过甲基的氢原子蹄合 , 而是 涌过碳原 子 , 如 ∀∀,式所示∗ Ξ+; : , Α 3 、 、Ξ 八?? ! ∀# 丫 ∃ 了 %、 洲 呜 心 飞 阅 %%⋯ ⋯ 哟巧 · 1 1 4 9? 等 , 能通过电解获得高活性的烷墓 自 由基 , 这在近年来引起很大的注意 由此可制得静多 其他金属的烷基化合物 应歌指出 , 由于烷基招的高度活泼性 , 在使用 、庸 存及运蝙中 , 需要采取严格的安全防护措施≅ ∋ 6 , ∋ =墓 、一Ν =签 的取代衍生物 的二聚体及三聚体的环状桔构也已确 定# 。

(7 ∀?, ! , 4 , )) 4,(?,7 Π!· ( ?)7)4,) ) 4,(?·”‘ ) % Κ %’ ; % 55 Ε)7 ( ? ) 7 ) ! ) (Θ!( ΘΗ! 此外 , 根据核磁共振光槽的研究 , 区分出三甲墓铝 分子币有两种不同的甲荃 在室温只能观察到单一的 第 ∃ 期 ,≅ ≅ ΛΑ Α≅ − 化学通报 · ?# 总”Ι, · 某些三乙荃绍有机籍合物的生成热见下表汇, 7 ∗ Ξ ; 有机化合物 一乙 卜≅ 千卡 · 克 分子 一王, , Ν7Ν Ν ΑΖ= 口 了、Γ 有机化合物 一盗材 千卜 · 克 分子 一+ , ‘ ∗ [ Ρ日 ( Σ 2胜,‘, Τ ·∀ ∃ Υ ?7 Α,≅∗,Α , ≅ 分仁 Α , ≅ 户Α, ≅ Ξ仁?∗≅.,叼?∗≅ , 加成桔果生成不同碳原子数的原子高极烷基招混 合物 , 其碳原子数分布符合所稍α Λ0 Β ΒΛ 9规律【 ? ?ϑ ∗ Ε 户》β,户 ·一; 户Ψ 在此 ,” 值按下式抬出∗ Ε.0Ψ∀5+ (6Ι:Κ! ) 4 0/ΕΦ % ?ΨΕγ %, ϑ6 , α6Ι一 ∀ % α , 2 ΚΙ (2Ι:Κ! % 〔ϑΒ 小田良平 , 化学 (日! , ; ∀ % 26 , 2Κ6 1ββ1, 2 % Ξ1 ∗κΓ∀0 , _“7Ε⊥ ”_1 “_ 1⊥ 1月“小时,最 高达 ∀ Ν ! 又 ∀( % 拉特的吸收剂量秒 , 再现性在 Η)Κ 以内 。

二 、 反应机理 电离辐射对肺离子水溶液的主要效应 , 是将蹄离 子与 从水幅射分解得到的氧化及还原产物之简的反应 所引起的 肺离子被≅墓和分子 ≅)() 所还原 , 而亚 茹离子为 ε≅ 基所氧化 因此 , 浮还原就是这些反应 的总和.每一反应所起的相对作用祝条件而有所不同 一般 , 水的幅射 分解方程可写成∗ ≅ 留ε 一 斗≅ ∗, ≅ ∗ ( ∗, ε≅ , ≅ 还原反应是∗ ≅ΧΑ1Χ ‘ 一 Α1Χ∃Χ ≅Χ ≅ ,(% ΧΔΑ1Χ ! 一 ΔΑ 1Χ ? Χ( , ΧΔ≅Χ 而?1 Χ ? 氧化反应是∗ ε≅Χ Α1Χ∃ 一 知Α1Χ‘Χ ε≅ 一 文献指出∀( ( 电子伏,的原产额 , 将得到? 1 Χ千的 还原总值是∗ 8 Α 1Χ ∃ ,β 2 ≅, Χ)# ≅ ∗Λ, , 一2 ε≅, 必镇指出 , 体系中氧的存在对Α 1 Χ咯 的还原不起作用 , 因为 ≅Χε , 一 卜 ≅ε ∗ Α1Χ ! Χ≅Λ , 一 Α1妞Χ≅ΧΧΛ ∗ 郎 ≅ΛΔ基还原? 1Χ !和原子氢值接作用时一样 , 并重新 形成同样量的仇 三 、 三价肺的分析方法及剂量针算 测定辐照时形成的? 1Χ ?浓度最方便的方法 , 是在 紫外区域 ? ) ( 毫微米,利用分光光度法道接测定 原始 和幅照溶液中的Α 1 十! 离子 , 两者之差郎为? 1 Χ ? 离子 的量 。

在 Ν !Φ 硫酸中 , 波长为? ) ( 毫微米 , 所采用的 Α 1Χ‘消 光系数 11 ,为 % %∃( &γ7 ϕ ? Χ‘ 值在 ∀%一) %℃ 之简与温度无关& # ∀ 此时三价肺不干扰侧量 文献指 出&∀ ( 7 , 波长为? ) ( 毫微米在 ( Ν !Φ 硫酸溶液中 , Β ? Χ − 是 ) Ν Ι士( Ν ) ( 采用分光光度沮+ 7定 ? 1Χ? 浓度 , 对于 )火 ∀(一!ΦΑ 1Χ! 。