第八章-氧化还原滴定法-1要点课件.ppt

25 六月 2022第1页 分析化学教研室 氧化还原平衡氧化还原平衡 氧化还原反应的速率氧化还原反应的速率 氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定中的指示剂氧化还原滴定中的指示剂 氧化还原滴定前的预处理氧化还原滴定前的预处理 常用的氧化还原滴定方法常用的氧化还原滴定方法 氧化还原滴定结果的计算氧化还原滴定结果的计算第八章 氧化还原滴定法25 六月 2022第2页 分析化学教研室 应用广泛：能够直接或间接测定许多无机物和有机物应用广泛：能够直接或间接测定许多无机物和有机物 滴定中必须严格控制反应条件，滴定中必须严格控制反应条件，保证反应定量进行保证反应定量进行（机理（机理 复杂、副反应等）复杂、副反应等）1 1、特点、特点2 2、分类、分类高锰酸钾法高锰酸钾法重铬酸钾法重铬酸钾法碘量法碘量法 等等氧化还原滴定法（氧化还原滴定法（Redox Titration） 以以氧化还原反应氧化还原反应为基础的滴定分析方法为基础的滴定分析方法aOx+ne=bRed氧化还原：得失电子氧化还原：得失电子, 电子转移电子转移25 六月 2022第3页 分析化学教研室 第一节第一节 氧化还原平衡氧化还原平衡一、条件电势一、条件电势1、氧化还原半反应、氧化还原半反应 Ox+ne=Red2、能斯特方程、能斯特方程判断氧化剂的氧化能力或还原剂的还原能力。

判断氧化剂的氧化能力或还原剂的还原能力附录一表附录一表1025 六月 2022第4页 分析化学教研室 可逆电对：可逆电对：任一瞬间都能迅速建立平衡，电极电势可用能任一瞬间都能迅速建立平衡，电极电势可用能斯特方程描述斯特方程描述Fe3+/Fe2+， I2/I- , Ce4+/Ce3+等等不可逆电对：不可逆电对：Cr2O72-/Cr3+, MnO4-/Mn2+ 等，等， 达到平衡时达到平衡时也能用也能用能斯特方程描述电势能斯特方程描述电势3 3、氧化还原电对、氧化还原电对Ox/Red25 六月 2022第5页 分析化学教研室 （条件电势）（条件电势）Ox+ne=Red25 六月 2022第6页 分析化学教研室 的大小与的大小与 、 、 有关 在条件一定时是常数，由实验测得附表在条件一定时是常数，由实验测得附表1111） 条件变化，条件变化， 变化查不到，可由条件相近的代变化查不到，可由条件相近的代 替，还查不到，可由替，还查不到，可由 代替25 六月 2022第7页 分析化学教研室 25 六月 2022第8页 分析化学教研室 例例8-1: 计算在计算在1mol/L HCl 溶液中，溶液中，cCe(IV)=1.0010-2 mol/L , cCe(III)=1.0010-3mol/L时，时，Ce(IV) /Ce(III)电对的电极电势。

电对的电极电势解：解：题设条件下查表得：题设条件下查表得： Ce(IV) /Ce(III)电对的条件电极电势为电对的条件电极电势为1.28V25 六月 2022第9页 分析化学教研室 例例8-2: 计算在计算在2.5mol/L HCl 溶液中，用固体亚铁盐将溶液中，用固体亚铁盐将 0.100mol/L K2Cr2O7 还原至一半时溶液的电极电位还原至一半时溶液的电极电位解：解：溶液的电极电位就是溶液的电极电位就是Cr2O72-/Cr3+电极电位电极电位查表得：查表得：25 六月 2022第10页 分析化学教研室 二、二、影响条件电势的因素影响条件电势的因素0.059lgnE =E + Ox Red Red Ox 离子强度离子强度 沉淀沉淀 络合效应络合效应 酸效应酸效应 25 六月 2022第11页 分析化学教研室 0.059lg0.059lgnc OxnE=E + + Ox Red Red Ox c Red忽略离子强度影响忽略离子强度影响0.059lgOxnE=E + Red0.059lg0.059lgnc OxnE=E + + Red Ox c Red（一）离子强度（一）离子强度25 六月 2022第12页 分析化学教研室 （二）沉淀的生成（二）沉淀的生成氧化态生成沉淀，电势降低，还原性增加氧化态生成沉淀，电势降低，还原性增加还原态生成沉淀，电势升高，氧化性增加还原态生成沉淀，电势升高，氧化性增加0.059lgOxnE=E + Red25 六月 2022第13页 分析化学教研室 例例8-3 计算在计算在I-=1.0mol/L条件下，条件下，Cu2+/CuI电对的条件电势，电对的条件电势，已知：已知：总反应：总反应：半反应半反应1：半反应半反应2：解法一：解法一：25 六月 2022第14页 分析化学教研室 解法二：解法二：25 六月 2022第15页 分析化学教研室 氧化态形成络合物，电势降低，还原性增加，氧化态形成络合物，电势降低，还原性增加，还原态形成络合物，电势升高，氧化性增加。

还原态形成络合物，电势升高，氧化性增加三）络合物的形成（三）络合物的形成例例8-4 计算计算pH3.0，在，在HF+F-=0.10mol/L时，时，Fe(III)/Fe(II)电对的条件电势电对的条件电势0.059lgOxnE=E + Red25 六月 2022第16页 分析化学教研室 25 六月 2022第17页 分析化学教研室 （四）溶液的酸度（四）溶液的酸度 H+或或OH- 参加氧化还原反应参加氧化还原反应, 影响氧化还原态物质的分影响氧化还原态物质的分布情况，并直接出现在能斯特方程中，影响电势值布情况，并直接出现在能斯特方程中，影响电势值25 六月 2022第18页 分析化学教研室 例例8-5 计算计算pH8.00，As(V)/As(III)电对的条件电势电对的条件电势解：解：25 六月 2022第19页 分析化学教研室 25 六月 2022第20页 分析化学教研室 三、氧化还原反应进行的程度三、氧化还原反应进行的程度25 六月 2022第21页 分析化学教研室 25 六月 2022第22页 分析化学教研室 的氧化还原反应能满足滴定分析的要求的氧化还原反应能满足滴定分析的要求n1=n2=1， E 0.35 Vn1=1, n2=2 ， E 0.27 Vn1=n2=2， E 0.18 V25 六月 2022第23页 分析化学教研室 例例8-6：在在1mol/LHClO4溶液中，用溶液中，用KMnO4标准溶液滴定标准溶液滴定Fe2+溶液，溶液，计算体系的条件平衡常数并求化学计量点时溶液中计算体系的条件平衡常数并求化学计量点时溶液中cFe(III) / cFe(II) 。

解：解：25 六月 2022第24页 分析化学教研室 习题习题1、15、16、18、2025 六月 2022第25页 分析化学教研室 作业作业17、19、21。