[经典]甾体强心苷类药物的鉴别反应机理研究与探讨.doc

备体强心廿类药物的鉴别反应机理研究与探讨【摘要】木文对辎体强心昔类药物的两个主要鉴别反应即冰醋酸-三氯化铁试剂 (Keller-Kiliani)反丿应和3, 5-二硝基苯甲酸试剂(Kedde)反应的反应机理进行研究与探 讨，以供教师教学及学生学习时参考关键词】縉体强心背;Keller-Kiliani反应;Kedde反应[Abstract ] This atticle researched the reaction mechanisms of Keller-Kiliani and Kedde, which are the main identification reactions of steroid cardiac glycosides. That would provide provide referenee for teachers and students.[Key words] steroid cardiac glycosides; Keller-Kiliani reaction; Kedde reaction强心廿是一类选择性地作用于心脏并能加强心肌收缩力的药物，代表药物有地高辛、毒 毛花昔K、洋地黄毒廿等。

强心廿元是缶体的衍生物，绝大部分夭然存在的强心廿在缶体母 核C17的侧链上有一个不饱和的五元内酯环，C3位耗基与糖缩合形成廿作为该类药物的鉴 别反应主要是利用ci-去氧甲基五碳糖所形成的廿容易发生水解的特性，让水解产生的Q- 去氧甲基五碳糖与适当的试剂发生显色反应以及利用不饱和五元内酯坏上具有的口-活泼 氢，与适当试剂发生显色反应进行真伪鉴别木文对冰醋酸-三氯化铁试剂(Keller-Kiliani) 和3, 5-二硝基苯甲酸试剂(Kedde)反应的反应机理进行研究与探讨，以供教师教学及学生学习时参考1、 冰醋酸-三氯化铁试剂(Keller-Kiliani)反应鉴别方法：取分了中具有洋地黄毒糖的廿类药物，如洋地黄毒廿约lmg,置试管中，加 入含有三氯化铁的冰醋酸(取冰醋酸10ml,加三氯化铁试剂1滴)2ml,溶解后，再沿管壁 缓缓加入硫酸2ml,使成两液层，接界处即显棕色，渐变浅绿色、蓝色，最示冰醋酸层呈蓝 色在上述鉴别试验中，冰醋酸是溶剂，三氧化铁是显色剂，硫酸是脱水剂根据实验所用 试剂及对实验结果的分析，我们认为该鉴别反应的反应机理可能是：洋地黄毒廿在冰醋酸中 发生水解，产生洋地黄毒糖，洋地黄毒糖在H2SO4作用下发生两次脱水作用，生成2, 4-二 烯-5-拜基己醛，分了中具有烯醉式结构，故可与三氯化铁发生显色反应。

随着脱水反应的进 行，生成的产物逐渐增多，颜色略有改变，最终发生扩散，进入冰醋酸层，使報个冰醋酸层 呈蓝色2、 3, 5-二硝基苯甲酸试剂(Kedde)反应此为备体强心计中不饱和五元内酯环的反应，其鉴别方法为：取乙酰毛花甘约2mg,置 试管中，加入乙醇2nd溶解后，再加入3, 5-二硝基苯甲酸试液与乙醇制氢氧化钾试液各10 滴，摇匀后，溶液即显红紫色该反应需要在碱性条件下进行，由于乙酰毛花廿不溶于水，故用乙醉制氢氧化钾代替红 氧化钾水溶液在强碱性条件下，不饱和五元内酯环上的a-活泼氢容易发生解离，形成碳 负离了该碳负离了与3, 5-二硝基苯甲酸可能会发生两种反应一种反应是与苯环中4号 碳原了上的氢发生亲核取代反应，但生成的产物中只含有苯环，共轨体系并没有增长，因而 不可能显色另一种反应是与硝基发生缩合反应，可使共轨体系增长根据此鉴别反应最终 出现的颜色，我们认为该反应的反应机理是：不饱和五元内酯环在碱性条件下形成的碳负离 了与硝基中的氮氧双键发生缩合反应，生成含有5个共轨双键的缩合物，因此可显红紫色 在石东方主编的药物分析教材中说是形成了有色配合物，我们认为该提法是很不准确的以 上说的是一个硝基参与缩合反应，当然也冇可能是两个硝基同时参与缩合反应。

究竟是一个 硝基还是两个硝基参与缩合反应，还冇待于对红紫色化合物进行光谱分析作者简介：王丽丽，女，1982年2月出生，吉林省松原市人，硕士研究生，助教，研 究方向：天然药物有效成分。