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缩合反应简介1本章重点内容：1. 缩合反应的特征2. 2. 缩合反应的反应机理3. 缩合反应在合成中的应用219.1 酯缩合反应19.1.1 克莱森(Claisen)缩合从结果上看是一个分子的酰基取代了另一个分子的a-H这个反应理论上催化剂是醇钠，实际使用的少量的金属钠；此外，根据实际情况还使用NaH、叔丁基钠反应机理如下页：3酯缩合反应举例一：5酯缩合反应举例二：6混合酯缩合反应也就是说，当有一个酯没有a-H时，混合酯可以根据化学平衡原理使之成为有用的合成反应类似的没有a-H的酯还有甲酸酯、呋喃甲酸酯、2,2-二甲基丙酸酯(见下页)7相似的原理在羟醛缩合反应中就曾经利用过注意： 酯缩合时如果酯的a-为有烃基取代基，则应使用更强的碱(如三苯甲基钠)作为酯缩合反应的催化剂8实际上酮也可以参与类似混合酯缩合的反应9b-羰基酸酯的特性 1)与FeCl3发生显色反应； 2)与Cu2+产生结晶(实际上是形成了一种络合物)； 3)在强碱中溶解； 4）与肼、苯肼以及羟基胺反应1019.1.2 狄克曼(Dieckmann)缩合 实际上这是分子内的酯缩合反应这类反应的重要用途既是合成环状化合物，有人称之为缩环反应，但一般合成的三、四元环不稳定，多数用来合成五、六元环，七、八元环产率低，九-十一元环较好，更大的环产率差。

11类似的成环反应还有：1）2)1219.1.3 b-二羰基化合物在合成中的应用：首先，b-二羰基化合物(广义)指类似如下结构:b-二羰基化合物共有特点是具有活泼亚甲基，也就是说活泼亚甲基具有相当的酸性上述四个化合物活泼亚甲基的pKa分别是11、9、13、9131)乙酰乙酸乙酯合成法142)丙二酸二乙酯合成法A)丙二酸二乙酯自身的合成B)丙二酸二乙酯在合成中的应用1519.2 胺甲基化(Mannick反应，满尼克反应)161718颠 茄19202122颠茄 植物分类学家林奈氏是根据它的毒性来命名的Atropa是希腊神话中的司命运的三个女神中最年长的，她能割断生命之线，主管人的生死，可见其毒性是很大的颠茄根的煎煮物能够扩大眼睛的瞳孔，古代西班牙姑娘爱用颠茄滴眼，引起瞳孔放大而显得漂亮，因此而得到belladonna这个俗称belladonna源于意大利语的bella donna，意为“漂亮女人”生药学特性 ： 有效成分为茛菪碱，作用与阿托品相同，但较弱主要用于胃痉挛，胃、十二指肠溃疡病，胆绞痛，输尿管结石等引起的腹痛，胃炎及胃痉挛引起的呕吐和腹泻，迷走神经兴奋导致的多汗、流涎、心率慢、头晕、晕服等。

具有致幻作用231903年以前，颠茄醇需要由极难得到的环庚酮经过14个步骤合成出来，所以它的合成是有机化学史上一件重要的事情2419.3 迈克尔加成(Michael reaction)迈克尔加成是一个亲核加成，特点：一个亲电的共轭体系(受体)与一个亲核的负碳离子(给体)进行共轭加成如下列结构就属于典型的受体结构25典型反应举例：26典型反应举例：2719.4 柏金反应(Perkin reaction)28改进的反应称为克脑文格(Knovenage)反应 也就是把醋酸酐换成如下试剂2919.5 -环氧酯的合成(Darzen reaction)3019.6 魏悌锡(Wittg)反应31。