11理论和相容性模型.docx

1.1理论和相容性模型溶解度参数（即内聚能参数）可用于预测材料的物理化学性质 （如溶解性，熔点等）（Hancock等，1997）内聚能是指整个材 料聚集能力的总和（范德华力，共价键，氢键和离子键）内聚 能，也可以定义为打破上述所有的这些交互作用所需的能量，能 够使原子或分子分离，并导致固体到液体/气体或液体到气体的 相互转换（Hancock等，1997）单位体积的内聚能被称为内聚 能密度（CED）CED可用于计算基于非极性溶剂体系的溶解度参 数，如下（Hilderbrand 和 Scott， 1964）：（1）其中△%是气化能，七是摩尔体积3的单位是（J/cm3）0.5, MPn 或者（cal/cm3）5，其中（cal/cm3）5等当于2.0421 （J/cm3）5或者MPao.5在一些将Hildebrand和Scott方法扩展到极性溶剂体系和一些 强相互作用体系，比如药物溶液体系的方法中，其中最常用的方 法是Hansen溶度参数法，他提出物质内部相互作用力的总共可 以分为以下几类：色散力（6 d）、极性力（6 p）和氢键力（6 h） 这些溶解度参数代表了相同或不同种分子间的相互作用的可能 性。

总参数6也叫做三维溶解度参数，可以用以下公式来表示:& =（曷+名+矛"测定溶解度参数有各种不同的理论和实验方法，如量热法，升 华，汽化，反气相色谱法和基团贡献法（Hansen，2007）由 于基团贡献法只需要利用物质的化学结构来进行溶度参数的计 算，因此是比较常用的理论计算方法部分溶解度参数d、6 p 和h能够利用Van Krevelen - Hoftyzer和Fedors的合并基团 贡献法进行计算，（3）（4）Fdi是色散力的贡献，Fpi是极性力的贡 七是摩尔体积其中i是分子的结构组成（5）献，Fhi是氢键力的贡献，基于相似相容的一般原则，化合物的溶解性是可以通过不同的 方法来计算的，换句话说，具有相似6值的化合物是可以互溶的Van Krevelen - Hoftyzer 和 Fedors用下列公式：a 8=［（思-膈 y+（竭-标 y+（& -标）2 r' ' （6）Van Krevelen - Hoftyzer认为如果S 5MPa0.5化合物之间将会有 好的相容性此外，Bagley等注意到，6「0 p的影响是属于热 力学范围的影响，而h的影响与前两者有本质不同（Bagley等， 1971）。

因此，他们推出了体积依赖性溶解度参数6 v，其中$ =（$；+$ 2尸（7）同时，Ra（v）被用来确定两者的相容性：凡⑴= k（$v2 f 1 +（席2 -席11?（8）6 ‘和6 h组成的二维曲线称为Bagley曲线，该曲线被用在预测物 质的相容性，可以预测不同药物在肠道中的吸收在研究药物和 聚合物相容性时，有人提出如果Ra（v）5.6MPa0.5，两种物质可 以互溶（Albers 2008）最近Greenhalgh等用药物与载体的总溶度参数差值作为工具 预测物质的相容性T i2 a（9）其中t和t分别为载体和药物，在他们的工作中，包含许多API/ 1 2载体系统，作者指出了一个一般的趋势即：材料之间的△6 t<7MPa0.5是互溶的，而△ 6 t<7MPa0.5的体系是不互溶的。