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农药水性分散剂的技术跟进与创制.doc

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  • 卖家[上传人]:wt****50
  • 文档编号:35300202
  • 上传时间:2018-03-13
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    • 农药水性分散剂的技术跟进与创制WG 和和 SC 的加工工艺、评价手段的加工工艺、评价手段WG 及其加工工艺及其加工工艺水分散颗粒剂(water dispersible granule)WG 又叫干悬浮剂或粒型可湿性粉剂,它在水中能够快速的崩解、分散,形成高悬浮的分散体系一般来说,WG 是由活性成分、润湿剂、分散剂、崩解剂、稳定剂、黏结剂等助剂和填料等组成WG 的制造方法很多,总的来说分为两类:“干法”和“湿法” 所谓湿法,是将农药、助剂等,以水为介质,在砂磨机中研细,制成悬浮剂,然后造粒,造粒方法有:喷雾干燥造粒、流动床干燥造粒、冷冻干燥造粒等所谓干法,是将农药、助剂等一起气流粉碎,制成可湿性粉剂,然后造粒,造粒方法有:转盘造粒、挤压造粒、高速混合造粒、流动床造粒、压缩造粒等水分散粒剂造粒方法及产品特征制造制造条条件件产产品的物理性能品的物理性能造粒方法造粒方法粉碎方粉碎方式式干燥水分干燥水分%%干燥干燥温温度度℃℃形形状状粒度粒度 nmnm水中崩解性水中崩解性制造制造费费用用喷雾干燥湿式40-50>100球形0.1-0.5快高流动床干燥湿式40-5050-80大致球形0.1-1.0快高冷冻干燥湿式40-50<0不定形0.5-3.0中中-高转盘干式10-1550-80大致球形0.2-3.0中低挤压干式10-1550-80圆柱0.7-1.0慢低高速混合干式10-1550-80不定形0.1-2.0中中-高流动床干式20-3050-80大致球形0.1-1.0中中-高压缩干式0-不定形0.5-3.0慢低WG 评价手段评价手段崩解性:崩解性:以测定崩解时间长短来表示,一般规定小于 3 min。

      方法如下:向含有 90 ml 蒸馏水的 100 ml 具塞量筒中于 25℃下加入样品颗粒(0.5 g, 250-1410 微米) ,之后夹住量筒的中部,塞住筒口,以 8 r/min 的速度绕中心旋转,直到样品在水中完全崩解悬浮率:悬浮率:将 100 ml 平衡过温度的标准水加入 250 ml 量筒中,称取需要量的试样于 50 ml 烧杯中,用标准水将其定量转移至量筒中,使达 250 ml塞住量筒,翻转 30 次将量筒垂直浸入水浴至量筒颈部,无振动,静置到规定时间到时间之后,从恒温水浴取出量筒,迅速插入玻璃管,用真空泵或适宜的吸气装置抽去 9/10(225 ml)悬浮液,维持管尖恰好在悬浮液水平面之下,小心操作,使对悬浮液的干扰大最小程度在 10 ~ 15 s 内完成操作留在量筒中的(25 ml±1)ml 稀释液用重量法进行分析悬浮率的计算公式为:悬浮率 = [111(c-Q)/c] %Q——底部 25 ml 试样中有效成分的质量,g;a——制剂中质量百分数;w——实际加入量筒的制剂的质量,g;c——wa/100 = 整个量筒中有效成分的质量,gSC 及其加工工艺及其加工工艺悬浮剂(suspension concentration formulation, SC)是以水为分散介质,将原药、助剂经湿法超微粉碎制得的农药剂型。

      该剂型的优点是可与水任意比例均匀混合分散,不受水质和水温的影响,使用方便,不易污染环境,可直接或稀释后喷雾的理想剂型SC 对农药原药有一定的要求:1)在水中物化性质稳定;2)不溶与水或者微溶于水;3)原药熔点在 60℃以上SC 的组成:1)基本成分:原药(有效成分) 、水、分散剂、润湿剂、消泡剂、防冻剂;2)辅助成分:增稠剂、着色剂、稳定剂、杀菌剂等SC 的加工流程:原药、助剂、水混合→初粉碎→湿法砂磨→出料即可得到可流动、具有一定黏度的流体剂型其生产工艺与 WG 相比较为简单SC 评价手段评价手段细度:细度:SC 的粒径是影响悬浮率和稳定性的重要因素之一关于 SC 的细度,目前各国指标不一,我国一般控制在 1 ~ 5 微米其测定方法可以采用显微镜观察统计,或者使用更为先进的粒度分布测定仪测定悬浮率:悬浮率:悬浮率的测定方法同 WG 悬浮率的测定由于 SC 是粗分散体系,属动力学不稳定体系,体系中的农药粒子必然会在重力场的作用下,发生沉降,使体系的稳定性发生变化SC 的稳定性和粒子大小、体系黏度等之间的关系应该符合 Stokes 公式: 18)(2gdVs式中,V——粒子沉降速度,cm/s;——粒子密度,g/cm3;s——分散液密度,g/cm3;d——粒子直径,cm;——分散液的黏度,Pa.s;g——重力加速度,cm/s2。

      从公式中我们可以看出,当粒子直径 d 越小,悬浮液黏度越大,密度差-越小,则s沉降速度 V 越慢,悬浮液越稳定黏度:黏度:黏度是影响悬浮率和稳定性的另一重要因素黏度大,体系稳定性好,但黏度过大,流动性变差,给加工、计量、倾倒带来困难所以,SC 的黏度一般控制在 100 ~ 5000 mPa.s分散剂的结构表征手段分散剂的结构表征手段国内现有分散助剂的类型:国内现有分散助剂的类型:1)非离子型:脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO 系列) ;烷基酚聚氧乙烯醚(OP 和 NP 系列) ;多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(农乳 600#) ;二苯乙烯苯酚多聚甲醛缩合物聚氧乙烯醚(404) ;壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物(700#) ;聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚;脂肪酸聚氧乙烯醚;山梨醇酯聚氧乙烯醚(吐温和斯潘) ;烷基糖苷 APG;有机硅聚氧乙烯醚等2)阴离子型:十二烷基苯磺酸钙;木质素磺酸钠;萘磺酸盐甲醛缩合物(NNO) ;丁基萘磺酸盐(BX) ;甲基萘磺酸盐甲醛缩合物(MF) ;琥珀酸酯磺酸盐;磷酸酯类;羧酸盐类聚电解质分散剂国外的优秀分散剂品种:国外的优秀分散剂品种:公司中文名公司英文名产品名用途亨斯迈HuntsmanTERSPERSE 4894分散—润湿剂TERSPERSE 2500分散剂TERMUL 5030分散剂TERMUL 1284分散剂TERMUL 1283分散剂TERIC 200分散剂TERWET 1004润湿剂TESPERSE 2700分散剂TERSPERSE 4896分散—润湿剂汉莫克hammerchemD-1001水分散粒剂分散剂D-1002水分散粒剂分散剂D-1003水分散粒剂分散剂D-1005水分散粒剂分散剂w-2001润湿剂W-2002润湿剂DSC-2001水悬浮剂专用分散剂DSC-2002水悬浮剂专用分散剂罗地亚RhodiaGeronol CH/100Geronol FF/4-C分散剂T-36分散剂GEROPON SDS润湿剂GEROPON T/77分散润湿剂SUPRAGIL MNS/90分散润湿剂SUPRAGIL WP润湿剂SUPRAGIL RM/210-EI分散润湿剂SUPRAGIL GN分散润湿剂GEROPON T/36分散剂GEROPON DA分散剂GEROPON TA/72分散剂GEROPON CYA/W润湿剂GEROPON SBN643润湿剂GEROPON T/41分散润湿剂竹本油墨JassbioYUS-WG4分散剂YUS-207K分散剂YUS-RXB分散剂-极为出色分散剂YUS-WG5对某些特定的原药具有特殊的功能,崩解、分散CH7000液体,羧酸盐类,功能与 WG5 类似,适用更广YUS-SXC润湿剂YUS-TXC分散剂(高分子,小目数)YUS-LXC润湿剂YUS-BXC具有润湿性的特殊的硫酸酯型分散剂YUS-204润湿剂YUS-SC3广普的胶悬剂助剂,具优良的分散、润湿性YUS-FS7PG优良分散剂,三唑类产品表现更好YUS-FS1分散剂,具有一定的自乳化性。

      YUS-110乳化剂,针对植物油,有极为出色的乳化性YUS-EP60P用于油相的分散剂YUS-CH1100烟嘧黄隆油悬剂专用助剂兼具乳化、分散作用YUS-D1109S润湿剂,具有一定的分散性和渗透性YUS-PQ100分散剂,巴斯夫BASFSokalan CP -9分散剂Sokalan CP -10分散剂Sokalan PA25CL分散剂Sokalan PA30分散剂Sokalan HP53分散剂Tamol NN7718分散剂Tamol NN8906分散剂Pluronic RPE润湿剂阿克苏诺贝尔AKZO NOBELMorwet D-360分散剂Morwet D-390分散剂Morwet D-400分散剂Morwet D-425分散剂Morwet EFW润湿剂Morwet D-110分散剂Morwet D-500分散剂Morwet B润湿剂Morwet DB润湿剂Morwet 3008润湿剂Morwet 3028润湿剂Morwet IP润湿剂国内主要分散剂生产厂家:国内主要分散剂生产厂家:广源益农GY—D01液体分散剂 GY—D03液体分散剂 GY-D-02、 分散剂 GY-D-04、分散剂 GY-D-05分散剂 GY-W01润湿剂GY-W02润湿剂GY-W03润湿剂南京擎宇SP-2800 润湿剂SP-2700润湿剂SP-SC3润湿剂江苏钟山化工有限公司600分散润湿剂601分散润湿剂602分散润湿剂603分散润湿剂604分散润湿剂605分散润湿剂606分散润湿剂BY-110润湿剂BY-112润湿剂BY-125润湿剂BY-130润湿剂BY-140润湿剂401乳化剂402乳化剂403乳化剂404乳化剂33#分散润湿剂34#分散润湿剂35#分散润湿剂37#分散润湿剂700#乳化剂SOPA壬基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸钠南京太化化工有限公司WG9820分散剂WG9812分散剂WG9814分散剂WG9801分散剂WG9805分散剂WG9802分散剂WG9823分散剂WG9803分散剂WG9810分散剂WG9816分散剂WP9503分散剂WP9510-A分散剂WP9501分散剂WP9511分散剂WP9519分散剂WP9511分散剂WP9517分散剂WP9506分散剂WP9506分散剂WP9510分散剂WP9501分散剂WP9539分散剂WP9503分散剂WP9510分散剂WP9519分散剂分散剂结构表征的手段:分散剂结构表征的手段:分散剂结构鉴定技术:纯化(透析、超滤、低温干燥) ,元素组成分析(XPS、元素分析) ,分子量测定(GPC、MALDI-TOF MS) ,红外(搜库比对) ,核磁,紫外(测定苯环相对含量) ,酸碱滴定(测定羧基的相对含量) 。

      ———————————————————————————————————————超分散剂的研究进展:超分散剂的研究进展:超分散剂是一类高效的聚合物型分散助剂,国外从 20 世纪 70 年代开始着手超分散剂的研究,并于 80 年代中期推出了相关的产品并进入推广应用阶段超分散剂在应用上有很多特点,如快速充分地润湿颗粒、可提高分散体系中固体颗粒含量、分散均匀、稳定性好等,从而使分散体系的最终使用性能显著提高目前,超分散剂广泛用于涂料、化妆品、混凝土、陶瓷、染料、农药制剂等领域在近十年里,它以其独特的应用效能,在众多的分散剂中脱颖而出,成为引人注目的助剂产品,对超分散剂及分散技术的研究与开发成为助剂领域中热门课题之一1、超分散剂的研究现状、超分散剂的研究现状1.1 国外开发现状国外开发现状目前,全世界只有 ICI、DuPont、SunChemical、KVK 等少数几家国际知名的大公司生产超分散剂(其中主要是 ICI 公司的 Solsperse 系列产品,Solsperse-3000、Solspersersse-13240、Solsperse-22000 等杜邦下属的 R&DMarshal 实验室分别从事产品开发和基础研究,并同加州大学(伯克利分校)和荷兰农业大学进行合作,对分散体系性能进行了理论预测和分散剂产品系列开发,形成了 AB、ABA 型高分子分散剂。

      荷兰 Efka 化工公司也研制出分子量高、无溶剂、无 pH 依赖性等特点的分散剂“Efka-4550” 此外,丹麦公司KVK 也推出了一些商品颜料分散剂,如 Hypersol DispersantD4963、Hypersol AdditiveP4。

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