2021年四版-第六章酸碱滴定法-习题参考答案.doc

第六章 酸碱滴定法习题参考答案1. 写出以下各酸的共轭碱H2O：OH－；H2C2O4：；；；C6H5OH：C6H5O－；：C6H5ONH2；HS－：S2－；：；2. 写出以下各碱的共轭酸H2O：H3O+；；；S2－：HS－；C6H5O－：C6H5OH；：；〔CH2〕6N4：〔CH2〕6N4H+；；P2－：HP－3.通过MBE和CBE 写出以下溶液的PBE〔1〕 〔NH4〕2CO3MBE： CBE：PBE：〔2〕 NH4HCO3MBE： CBE：PBE：4. 写出以下物质的MBE、CBE和PBE（设定质子参考水准直接写出）〔1〕KHPMBE： CBE： P2－H2P+H+-H+质子参考水准 +H+-H+H3O+ H2O OH－ PBE： 精品.〔2〕 NaNH4HPO4MBE： CBE：质子参考水准-H+-H++H+ NH3+2H+H3PO4 -H++H+H3O+ H2O OH－ PBE：〔3〕 NH4H2PO4MBE： CBE：质子参考水准-H+-H++H+ NH3-2H+H3PO4 -H++H+H3O+ H2O OH－ PBE：〔4〕 NH4CNMBE： CBE： -H+质子参考水准+H+ NH3HCNCN－ +H+-H+H3O+ H2O OH－ PBE： 精品.〔5〕 〔NH4〕2HPO4MBE： CBE：质子参考水准-H+-H++H+ NH3+2H+H3PO4 -H++H+H3O+ H2O OH－ PBE：8. 以下酸碱溶液浓度均为0.10 mol/L，能否采纳等浓度的滴定剂直接精确进行滴定？如能滴定，应挑选什么标准溶液和指示剂？（1）HF Ka = 7.210－4依据判据cspKa = 0.107.210－4 = 7.210－5>10－8，∴能采纳等浓度的NaOH标准溶液直接精确滴定；化学计量点为0.050 mol/L的NaF溶液；Kb = Kw/Ka = 1.010－14/〔7.210－4〕 = 1.410－11cKb = 0.050 1.410－11 = 7.010－13 > 20 Kw，c/Kb = 0.050/〔1.410－11〕 > 400pOH = 6.07 pH = 7.92 ∴挑选酚酞指示剂；（5）NaHCO3∴不能采纳等浓度的NaOH标准溶液直接精确滴定； ∴能采纳等浓度的HCl标准溶液直接精确滴定；化学计量点为0.040 mol/L的H2CO3溶液； pH = 3.89 ∴挑选甲基橙指示剂；（6）〔CH2〕6N4cspKb = 0.0501.410－9 = 710－11<10－8，∴不能采纳等浓度的HCl标准溶液直接精确滴定精品.；（7）〔CH2〕6N4HClKa = Kw/Kb = 1.010－14/〔1.410－9〕 = 7.110－6cspKa = 0.0507.110－6 = 3.610－7 >10－8，∴能采纳等浓度的NaOH标准溶液直接精确滴定；化学计量点为0.050 mol/L的〔CH2〕6N4溶液；cKb = 0.0507.110－6= 3.610－7 > 20 Kw，c/Kb = 0.050/〔7.110－6〕 > 400pOH = 5.08 pH = 8.92 ∴挑选酚酞指示剂；9. 强酸〔碱〕滴定一元弱酸〔碱〕，cspKa〔Kb〕≥10-8就可以直接精确滴定；假如用Kt表示滴定反应的形成常数，那么该反应的cspKt应为多少？答：cspKa〔Kb〕 = cspKwKt= csp 10-14Kt≥10-8 ∴cspKt≥10610. 为什么一般都用强酸〔碱〕溶液作酸〔碱〕标准溶液？为什么酸〔碱〕标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？答：强酸〔碱〕反应的完全程度大，滴定突跃较大，挑选指示剂范畴大；如酸〔碱〕标准溶液的浓度太浓，计量点后过量半滴或一滴引起的误差大；如浓度太稀，滴定突跃不明显，误差也大；11. 以下多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每种酸（碱）的分析浓度均为0.10 mol/L（标明的除外），能否用等浓度的滴定剂精确进行分步滴定或分别滴定？如能直接滴定（包括滴总量），依据运算的pHsp挑选相宜的指示剂？（2）H2C2O4 ∴不能分步滴定；∴可以用等浓度的NaOH标准溶液直接精确滴定总量；化学计量点为0.033 mol/L的Na2C2O4 溶液；= 1.010－14/〔6.410－5〕 = 1.610－10= 1.010－14 /〔5.910－2 〕 = 1.710－13pOH = 5.64 pH = 8.36 ∴挑选酚酞指示剂；精品.（6）联氨 ∴能分步滴定；∴可以用等浓度的HCl标准溶液直接精确滴定至第一化学计量点，产物为0.050 mol/L的溶液； = 0.0507.610－15 < 20 Kw c = 0.050 > pOH = 9.10 pH = 4.90 ∴挑选甲基红指示剂；12. HCl和HAc的混合溶液〔浓度均为0.10 mol/L〕，能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 mol/LNaOH直接精确滴定其中的HCl？此时有多少HAc参加了反应〔用δHAc表示〕？ 答：不能直接精确滴定其中的HCl，由于HAc的cspKa= 0.051.810-5 > 10-8，HAc也能被滴定；如滴定至甲基橙由红色变为黄色为终点，这时溶液pH约为4.4，参加反应的δHAc即为 15. 解：（1）依据题意得： V2 = 5.00 mL（2）依据题意得： V2 = 40.00 mL或者：∵ ∴NaHCO3和NaOH反应后 V2 = 40.00 mL（3）依据题意得：只含有NaOH18. 运算以下溶液的pH值（1）2.010－7 mol/L HCl解：c＜10－6 mol/LpH = 6.62精品.（2）0.020 mol/L H2SO4解： pH = 1.59（3）0.10 mol/L NH4Cl （NH3的Kb = 1.810－5）解：Ka = Kw/Kb = 1.010－14/〔1.810－5〕=5.610－10cKa = 0.105.610－10 = 5.610－11>20 Kw，c/Ka = 0.10/〔5.610－10〕 >400 pH = 5.12（4）0.025 mol/L HCOOH解：cKa = 0.0251.810－4 = 4.510－6>20 Kw，c/Ka = 0.025/〔1.810－4〕 < 400 pH = 2.69（5）1.010－4 mol/L HCN解：cKa = 1.010－4 7.210－10 = 7.210－14 < 20 Kw，c/Ka = 1.010－4/〔7.210－10 〕 > 400 pH = 6.54（6）1.010－4 mol/L NaCN解：Kb = Kw/Ka = 1.010－14/〔7.210－10〕 = 1.410－5cKb = 1.010－4 1.410－5 = 1.410－9 > 20 Kw，c/Kb = 1.010－4/〔1.410－5 〕 < 400 pOH = 4.51 pH = 9.49（7）0.10 mol/L 〔CH2〕6N4解：cKb = 0.101.410－9 = 1.410－10 > 20 Kw，c/Kb = 0.10/〔1.410－9 〕 > 400精品.pOH = 4.93 pH = 9.07（8）0.10 mol/L NH4CN解：= 0.105.610－10 = 5.610－11>20 Kw， c >20Ka〔HCN〕= 207.210－10pH = 9.20（9）0.010 mol/L KHP解：= 0.0103.910－6 = 3.910－8 > 20 Kw，c = 0.010 <= 201.110－3 = 0.022 pH = 4.20（10）0.10 mol/L Na2S解：= 1.010－14/〔1.210－15〕 = 8.3= 1.010－14 /〔5.710－8 〕= 1.810－7 pOH = 1.00 pH = 13.00（11）0.10 mol/L 〔氨基乙酸盐〕解：= 4.510－3 = 2.510－10 pH = 1.7219. 运算0.010 mol/L H3PO4溶液的（1），（2）的浓度；解：= 7.610－3 = 6.310－8 = 4.410－13 精品. 由于H3PO4的其次、第三级解离及水的解离均可忽视，∴20. （1）250 mg Na2C2O4溶解并稀释至500 mL，运算pH4.00时该溶液中各种型体的浓度；解： （2）运算pH=1.00时，0.10 mol/L H2S溶液中各种型体的浓度；解：精品.21. 解：原先， 反应后，〔CH2〕6N4-〔CH2〕6N4H+缓冲溶液，Ka = Kw/Kb = 1.010－14/〔1.410－9〕 = 7.110－6，pKa = 5.1522. 解：Ka = Kw/Kb = 1.010－14/〔1.810－5〕 = 5.610－10依据 和 得： ，答：略24. 解：〔1〕 未加HCl前 加HCl后 ∴溶液的pH减小了0.05个单位；〔2〕 依据题意得： 解联立方程得： ∴此缓冲溶液中HAc、Ac－的分析浓度为0.42 mol/L、0.76 mol/L；25. 运算以下标准缓冲溶液的pH。