第十二章 醛和酮2.ppt

二、－H的反应§1 1、、 －－H H的酸性与烯醇式重排的酸性与烯醇式重排 §在醛酮分子中和羰基直接相连的碳叫在醛酮分子中和羰基直接相连的碳叫 - -C，， - -C上的氢就叫上的氢就叫 - -H在烯烃一章我们已学过，受双烯的影响，使烯烃的在烯烃一章我们已学过，受双烯的影响，使烯烃的 －－H H比较活泼比较活泼在醛酮中，羰基也是双键，且是较强的吸电子基在醛酮中，羰基也是双键，且是较强的吸电子基, ,使其使其 －－H H变得变得更活泼，酸性更强一些更活泼，酸性更强一些§其酸性大小可由下列化合物的其酸性大小可由下列化合物的Pka Pka 比较出来比较出来§可见，醛酮可见，醛酮 －－H H的酸性比乙炔强，但比水弱的酸性比乙炔强，但比水弱 －H酸性较强的原因§醛酮醛酮 - -H的酸性可从诱导效应和超共轭效应两方面来解释的酸性可从诱导效应和超共轭效应两方面来解释§从诱导效应看，羰基是一个较强的吸电子基团，使得从诱导效应看，羰基是一个较强的吸电子基团，使得 - -C C上电子上电子云密度降低，从而，增加了云密度降低，从而，增加了 －－C C－－H H键的极性，使得键的极性，使得 －－H H能以质能以质子的形式离去。

子的形式离去§从从超超共共轭轭效效应应看看，， －－C C－－H H键键与与羰羰基基的的 键键存存在在着着 －－ 超超共共轭轭，，共共轭轭的的结结构构使使C C－－H H键键上上的的电电子子也也向向羰羰基基流流动动，，结结果果使使 －－C C－－H H键键上的电子云密度进一步减少，键能减弱，容易以质子形式离去上的电子云密度进一步减少，键能减弱，容易以质子形式离去 －H酸性较强的原因§从另一方面看，一旦一个从另一方面看，一旦一个 －－H H以质子形式离去，形成的碳负离子，以质子形式离去，形成的碳负离子，也能与羰基发生也能与羰基发生P P－－ 共轭，结果使负电荷得到离域分散，能够稳共轭，结果使负电荷得到离域分散，能够稳定存在这也有利于定存在这也有利于 －－H H的离去§在醛酮分子中由于上述两种效应的存在，一方面使在醛酮分子中由于上述两种效应的存在，一方面使 －－H容易以容易以质子的形成离去，另一方面，又使羰基氧上带较多的负电性，它质子的形成离去，另一方面，又使羰基氧上带较多的负电性，它又可以接受质子，所以在醛酮中，普遍存在着又可以接受质子，所以在醛酮中，普遍存在着酮式－烯醇式互变酮式－烯醇式互变异构异构。

－H酸性与烯醇式含量的关系§分子结构的不同，分子结构的不同，  －－H的酸性同，的酸性同，烯醇式含量也不同如：烯醇式含量也不同如：§这是由于在这是由于在2,4－戊二酮中，中间的亚甲基同时受到两个羰基的影－戊二酮中，中间的亚甲基同时受到两个羰基的影响，响，  －－H的酸性更强，在烯醇式中，的酸性更强，在烯醇式中，C＝＝C双键又能与双键又能与C＝＝O双双键存在着键存在着  －－  共轭，体系更加稳定由于在共轭，体系更加稳定由于在2,4－戊二酮中存在－戊二酮中存在着较多的烯醇式，当它与着较多的烯醇式，当它与FeCl3溶液时，就会发生显色反应，以溶液时，就会发生显色反应，以此可以区别此可以区别2,4－戊二酮与其它的酮－戊二酮与其它的酮§所以分子中所以分子中 －－H的酸性与烯醇式含量是成正比关系的的酸性与烯醇式含量是成正比关系的2、羟醛缩合反应§ －－H的的另一个重要性质就是发生羟醛缩合反应另一个重要性质就是发生羟醛缩合反应§在稀碱（通常为在稀碱（通常为10%NaOH））存在下，一分子醛的存在下，一分子醛的 －－H加到另一加到另一分子醛的氧上，其余部分加到羰碳上，生成分子醛的氧上，其余部分加到羰碳上，生成 －羟基醛的缩合反－羟基醛的缩合反应就叫羟醛缩合反应。

应就叫羟醛缩合反应§上述反应是在低温下反应生成的，如果上述反应是在低温下反应生成的，如果 －－C上还有氢，上还有氢， －羟基－羟基醛经加热就会很容易脱去一分子水生成醛经加热就会很容易脱去一分子水生成 、、 －不饱和醛－不饱和醛§ －羟基醛容易脱水有两个原因：（－羟基醛容易脱水有两个原因：（1 1）受羰基的影响，剩下的）受羰基的影响，剩下的 －－H H仍然比较活泼仍然比较活泼2 2）一旦生成）一旦生成 、、 －不饱和醛，由于存在着－不饱和醛，由于存在着 －－ 共轭，使产物稳定共轭，使产物稳定 羟醛缩合历程§羟醛缩合反应在有机合成中意义重大、应用广泛，它不但增长了羟醛缩合反应在有机合成中意义重大、应用广泛，它不但增长了碳链，而且还可在分子中引入羟基或碳链，而且还可在分子中引入羟基或C C＝＝C C不饱和键不饱和键§羟醛缩合的历程为羟醛缩合的历程为 §在上述羟醛缩合中，提供在上述羟醛缩合中，提供 －－H的醛，叫的醛，叫亚甲基组分亚甲基组分，提供羰基，提供羰基的醛叫的醛叫羰基组分羰基组分 羟酮缩合§含有含有 －－H H的酮，也能发生类似的反应，这个反应就叫的酮，也能发生类似的反应，这个反应就叫羟酮缩合羟酮缩合反反应。

应 §但是，得到的二丙酮醇产率较低，为了提高产率，常要采取一定但是，得到的二丙酮醇产率较低，为了提高产率，常要采取一定的措施 羟醛缩合应用举例§羟醛缩合和羟酮缩合在有机合成中应用广泛，为了加深理解，下羟醛缩合和羟酮缩合在有机合成中应用广泛，为了加深理解，下面举几个实例面举几个实例§例例1 1、长碳链醛酮仍然发生在、长碳链醛酮仍然发生在 －－H H上上 §例例2 2、分子羟酮缩合、分子羟酮缩合 羟醛缩合应用举例§例例3 3、交叉羟醛缩合反应、交叉羟醛缩合反应§如果是两种含如果是两种含 －－H H的醛酮发生缩合反应，则最多可得到四种产物的醛酮发生缩合反应，则最多可得到四种产物§这这样样的的反反应应称称作作交交叉叉羟羟醛醛缩缩合合反反应应，，因因为为产产物物复复杂杂，，不不好好分分离离，，故在合成上无使用意义故在合成上无使用意义§但但如如果果用用一一个个不不含含 －－H H的的醛醛和和一一个个含含 －－H H的的醛醛（（酮酮））进进行行缩缩合合反反应，采取一定的方法，则主要得到交叉缩合的产物应，采取一定的方法，则主要得到交叉缩合的产物 3、卤代和卤仿反应§由于醛酮的由于醛酮的 －－H很活泼，也容易被卤素取代，如：很活泼，也容易被卤素取代，如：§这类反应可以被酸催化，控制适当的条件，可以得到一卤代、二这类反应可以被酸催化，控制适当的条件，可以得到一卤代、二卤代、或三卤代产物。

卤代、或三卤代产物§但如果用碱作催化剂，反应一般难以停留在一取代、二取代或三但如果用碱作催化剂，反应一般难以停留在一取代、二取代或三取代上，而是一直进行下去取代上，而是一直进行下去 卤仿反应§生成生成 －卤代丙酮后，剩下的两个－卤代丙酮后，剩下的两个 －－H H同时受到羰基和卤素的吸同时受到羰基和卤素的吸电子作用，使其酸性更强了，因此，在碱存在下，会进一步卤代电子作用，使其酸性更强了，因此，在碱存在下，会进一步卤代 §因此，这个反应称作因此，这个反应称作““卤仿反应卤仿反应””卤仿反应可用通式表示为：卤仿反应可用通式表示为：§由此可以看出，凡是分子中具有－由此可以看出，凡是分子中具有－COCO－－CHCH3 3 结构的醛酮都能发生结构的醛酮都能发生卤仿反应卤仿反应 卤仿反应§如果上述反应用的是如果上述反应用的是I I2 2＋＋NaOHNaOH（或（或NaOINaOI））作试剂，则得到具有特作试剂，则得到具有特殊气味的黄色晶体沉淀殊气味的黄色晶体沉淀――――碘仿，因此这个反应称作碘仿，因此这个反应称作碘仿反应碘仿反应§碘仿反应碘仿反应现象明显，因此，现象明显，因此，常用来鉴别具有甲羰基结构的醛酮常用来鉴别具有甲羰基结构的醛酮 (-(-CO-CHCO-CH3 3) ) 。

§后来，人们发现具有乙醇基（后来，人们发现具有乙醇基（-CHOH-CH-CHOH-CH3 3））结构的化合物，能被结构的化合物，能被NaOINaOI氧化成甲基酮结构，因此，也发生碘仿反应氧化成甲基酮结构，因此，也发生碘仿反应§因此，因此，碘仿反应可用来鉴别具有碘仿反应可用来鉴别具有甲羰基结构甲羰基结构的醛酮和的醛酮和乙醇基乙醇基结构结构的醇类的化合物的醇类的化合物 卤仿反应的应用§卤仿反应的另一个应用就是卤仿反应的另一个应用就是缩短碳链，制备少一个碳的缩短碳链，制备少一个碳的羧酸羧酸，尤其是制备一些用其它方法不易制得的羧酸如，尤其是制备一些用其它方法不易制得的羧酸如: : 三、氧化－还原反应§1 1、氧化反应、氧化反应 §醛和酮在氧化时表现出明显差异，醛的羰基上连有一个氢原子，醛和酮在氧化时表现出明显差异，醛的羰基上连有一个氢原子，很容易被氧化成羧酸；而酮羰基上没有氢原子，一般条件下比较很容易被氧化成羧酸；而酮羰基上没有氢原子，一般条件下比较稳定，不易被氧化稳定，不易被氧化§对醛来说，除了能被一般的氧化剂如：对醛来说，除了能被一般的氧化剂如：KMnOKMnO4 4＋＋H H2 2SOSO4 4、、K K2 2CrCr2 2O O7 7＋＋H H2 2SOSO4 4、、HNOHNO3 3等外，即使较弱的氧化剂如托伦斯试剂和费林试剂也等外，即使较弱的氧化剂如托伦斯试剂和费林试剂也能将醛氧化，下面我们重点介绍这两种氧化剂能将醛氧化，下面我们重点介绍这两种氧化剂。

§（（1 1）托伦斯（）托伦斯（TollensTollens））试剂试剂 §即指即指AgNOAgNO3 3的氨溶液配制方法是：向的氨溶液配制方法是：向AgNOAgNO3 3溶液中慢慢滴加氨水，溶液中慢慢滴加氨水，先生成沉淀，继续滴加，沉淀溶解，即得到托伦斯试剂先生成沉淀，继续滴加，沉淀溶解，即得到托伦斯试剂 醛的氧化§在托伦斯试剂中，起氧化作用的是在托伦斯试剂中，起氧化作用的是银氨络离子中的银银氨络离子中的银§当托伦斯试剂与醛作用时，醛基被氧化成羧酸，银离子被还原成当托伦斯试剂与醛作用时，醛基被氧化成羧酸，银离子被还原成金属银，如果是不规则沉淀，则为金属银，如果是不规则沉淀，则为黑色黑色，如果反应器皿很干净，，如果反应器皿很干净，则析出的银附着在光滑的器皿壁上，形成漂亮的银镜，因此，这则析出的银附着在光滑的器皿壁上，形成漂亮的银镜，因此，这个反应就叫个反应就叫银镜反应银镜反应§该反应实际就是镀镜子和保温瓶胆的原理，所用的醛是葡萄糖，该反应实际就是镀镜子和保温瓶胆的原理，所用的醛是葡萄糖，再加一些络合剂，让银沉淀的更加紧密一些再加一些络合剂，让银沉淀的更加紧密一些 醛的氧化§（（2 2）费林（）费林（FehlingFehling））试剂试剂 §费林试剂是由两个溶液组成的。

费林试剂是由两个溶液组成的F1F1是硫酸铜溶液；是硫酸铜溶液；F2F2是酒石酸钾是酒石酸钾钠和氢氧化钠的混合溶液用时，将钠和氢氧化钠的混合溶液用时，将F1F1＋＋F2F2等量混合，即成等量混合，即成Cu(OH)Cu(OH)2 2的酒石酸钾钠络合溶液，它不沉淀，为一蓝色溶液由的酒石酸钾钠络合溶液，它不沉淀，为一蓝色溶液由于费林试剂不稳定，不能长时间放置，一般都是随用随配费林于费林试剂不稳定，不能长时间放置，一般都是随用随配费林试剂与醛的作用为：试剂与醛的作用为： §费林试剂的氧化能力比托伦斯试剂还要弱些，费林试剂只能氧化费林试剂的氧化能力比托伦斯试剂还要弱些，费林试剂只能氧化脂肪醛，但不能氧化芳香醛，而托伦斯试剂则两种醛均可氧化脂肪醛，但不能氧化芳香醛，而托伦斯试剂则两种醛均可氧化所以托伦斯试剂和费林试剂有以下应用：所以托伦斯试剂和费林试剂有以下应用：§（（A A））可用来定性鉴别醛基的存在，区别脂肪和芳香醛可用来定性鉴别醛基的存在，区别脂肪和芳香醛§（（B B））也可用反滴定法来定量分析醛的含量也可用反滴定法来定量分析醛的含量 醛酮的氧化§（（C C））可用做选择性氧化剂，制备一些结构特殊的酸。

可用做选择性氧化剂，制备一些结构特殊的酸§酮一般不易被氧化，但若用强氧化剂，如：浓酮一般不易被氧化，但若用强氧化剂，如：浓HNOHNO3 3、浓、浓KMnOKMnO4 4＋＋H H2 2SOSO4 4、浓、浓K K2 2CrCr2 2O O7 7＋＋H H2 2SOSO4 4等，可使羰基与等，可使羰基与 －－C C之间断裂，得到小之间断裂，得到小分子羧酸分子羧酸 §由于是一个混合物，故在合成上无意义但是，环己酮的氧化在由于是一个混合物，故在合成上无意义但是，环己酮的氧化在工业上有应用价值工业上有应用价值 醛酮的氧化§酮还能被过氧酸氧化，并重排生成酯，这个反应叫酮还能被过氧酸氧化，并重排生成酯，这个反应叫拜耶拜耶尔尔- -维维利利格（格（BaeyerBaeyer- -VilligerVilliger））反反应应 §拜耶拜耶尔尔- -维维利格反利格反应应将酮变成酯将酮变成酯，有，有一定的一定的合成价合成价值值§有关它的重排机理的重排规律参见南京大学化学系有机化学教研有关它的重排机理的重排规律参见南京大学化学系有机化学教研室编室编《《有机化学有机化学》》P198P198－－199199。

2、还原反应§醛酮都含有羰基，都可被还原，但根据方法不同可分为：催化加醛酮都含有羰基，都可被还原，但根据方法不同可分为：催化加氢还原、化学还原、其它还原法氢还原、化学还原、其它还原法§（（1 1）催化加氢）催化加氢 §即在催化剂即在催化剂NiNi、、PtPt、、PdPd、、CuCu等催化下加氢，醛还原得到伯醇，酮等催化下加氢，醛还原得到伯醇，酮还原得到仲醇，这种方法产率高，但无选择性，如果分子中含有还原得到仲醇，这种方法产率高，但无选择性，如果分子中含有C C＝＝C C、、C≡CC≡C、、C≡NC≡N、、NONO2 2等不饱和基，都能被还原等不饱和基，都能被还原§（（2 2）化学还原）化学还原§这是要重点掌握的内容之一，常用的还原剂有这是要重点掌握的内容之一，常用的还原剂有NaBHNaBH4 4、、LiAlHLiAlH4 4、、Al[OCH(CHAl[OCH(CH3 3) )2 2] ]3 3如：如： 还原反应§几种几种化学化学还还原原剂剂的特点：的特点： §异丙醇异丙醇铝铝反反应应的的专专一性高，只一性高，只还还原原羰羰基它副产的丙酮沸点低，它副产的丙酮沸点低，易于分离。

易于分离 §NaBHNaBH4 4选择选择性性强强一点，它一点，它只只还还原原醛醛、、酮酮、、酰卤酰卤中的中的羰羰基，基，但但不不还还原其它基原其它基团团，如：，如：C C＝＝C C、、C≡CC≡C、、C≡NC≡N、、NONO2 2、、COOHCOOH等不饱和基等不饱和基另外另外NaBHNaBH4 4较稳较稳定定，，不受水、醇的影响，可在水或醇中使用不受水、醇的影响，可在水或醇中使用 §LiAlHLiAlH4 4还还原原性最强性最强，，选择选择性性较较差，差，它它除不除不还还原原C=CC=C、、C≡CC≡C外，其外，其它不它不饱饱和和键键（如：（如：C≡NC≡N、、NONO2 2、、COOHCOOH、、COORCOOR））都可被其都可被其还还原原另外LiAlHLiAlH4 4不不稳稳定，遇水定，遇水、醇、醇剧剧烈反烈反应应，通常只能在，通常只能在干干醚醚或无水或无水THF THF 中使用中使用 （（3）克莱门森（）克莱门森（Clemmensen））还原法还原法 §醛酮的羰基能被锌－汞齐（醛酮的羰基能被锌－汞齐（ZnZn－－HgHg））和浓盐酸还原成亚甲基，这和浓盐酸还原成亚甲基，这个反应就叫个反应就叫克莱门森还原法克莱门森还原法。

§如果把芳香烃的酰基化与克莱门森还原反应结合起来，是合成直如果把芳香烃的酰基化与克莱门森还原反应结合起来，是合成直链烷基苯常用的方法链烷基苯常用的方法（（4）沃尔夫－凯惜纳－黄鸣龙反应）沃尔夫－凯惜纳－黄鸣龙反应 §这个反应首先是由沃尔夫（德国化学家）和凯惜纳（俄国化学家）这个反应首先是由沃尔夫（德国化学家）和凯惜纳（俄国化学家）分分别别于于19111911、、19121912年年发现的，因此，称沃尔夫－凯惜纳反应发现的，因此，称沃尔夫－凯惜纳反应 §该该反反应应的的不不足足是是：：要要用用到到高高纯纯度度的的无无水水肼肼，，还还用用到到金金属属Na Na 或或K K，，而而且且还还要要高高温温、、高高压压条条件件比比较较苛苛刻刻，，后后来来，，我我国国化化学学家家黄黄鸣鸣龙龙通过实验改进了这个反应通过实验改进了这个反应§改改进进后后的的反反应应避避免免了了使使用用高高纯纯度度的的无无水水肼肼，，还还用用NaOHNaOH或或KOHKOH代代替替较较贵贵的的金金属属NaNa或或K K，，用用一一缩缩乙乙二二醇醇作作溶溶剂剂，，可可以以在在常常压压下下进进行行，，避避免免了了高高压压操操作作。

因因此此，，操操作作方方便便，，条条件件较较温温和和，，成成本本较较低低，，黄黄鸣鸣龙龙的的改改进进反反应应得得到到了了国国际际化化学学家家们们的的承承认认，，为为了了纪纪念念他他的的贡贡献献，，该反应被命名为该反应被命名为沃尔夫－凯惜纳－黄鸣龙反应沃尔夫－凯惜纳－黄鸣龙反应 沃尔夫－凯惜纳－黄鸣龙反应沃尔夫－凯惜纳－黄鸣龙反应 §沃沃－－凯凯－－黄黄反反应应和和克克莱莱门门森森反反应应都都是是将将羰羰基基还还原原成成亚亚甲甲基，但不同的是：基，但不同的是：§前前者者是是在在碱碱性性中中进进行行，，而而后后者者则则是是在在浓浓酸酸中中进进行行，，所所以以两两者者条条件件是是互互补补的的也也就就是是说说，，如如果果反反应应的的物物质质对对酸酸不不稳稳定定，，则则可可以以用用沃沃－－凯凯－－黄黄反反应应，，如如果果反反应应物物质质对对碱碱不不稳定，则可用克莱门森反应稳定，则可用克莱门森反应3、坎尼扎罗（坎尼扎罗（Cannizzaro））反应反应 §当不含当不含 －－H的醛在浓碱（的醛在浓碱（40%）作用下，会发生自身氧化－还）作用下，会发生自身氧化－还原反应，即一分子醛被氧化成酸，另一分子醛被还原成醇，这个原反应，即一分子醛被氧化成酸，另一分子醛被还原成醇，这个反应就叫反应就叫坎尼扎罗坎尼扎罗反应。

自身氧化－还原反应又叫反应自身氧化－还原反应又叫歧化反应歧化反应 §如果是两种不含如果是两种不含 －－H的醛在浓碱作用下反应，则发生的醛在浓碱作用下反应，则发生交叉坎尼交叉坎尼扎罗反应扎罗反应，或称交叉歧化反应或称交叉歧化反应§由于产物复杂，没有制备意义由于产物复杂，没有制备意义 坎尼扎罗反应坎尼扎罗反应 §但是，如果在交叉歧化反应中有一种是但是，如果在交叉歧化反应中有一种是甲醛甲醛，由于，由于甲醛是还原性甲醛是还原性最强的醛最强的醛，所以，反应时，总是甲醛被氧化，另一种醛被还原成，所以，反应时，总是甲醛被氧化，另一种醛被还原成醇因此，由甲醛参与的交叉坎尼扎罗反应有合成意义因此，由甲醛参与的交叉坎尼扎罗反应有合成意义如： §甲酸钠溶于水，而苯甲醇在水中溶解度很小，两者很容易被分离甲酸钠溶于水，而苯甲醇在水中溶解度很小，两者很容易被分离开来§季戊四醇的制备是交叉羟醛缩合反应和交叉坎尼扎罗反应的一个季戊四醇的制备是交叉羟醛缩合反应和交叉坎尼扎罗反应的一个典型应用实例典型应用实例§12.5§12.5　共轭不饱和醛酮　共轭不饱和醛酮 §在巴豆醛和甲基乙烯基酮中，其在巴豆醛和甲基乙烯基酮中，其C C＝＝C C双键处于羰基的双键处于羰基的 、、 －位，－位，因此称作因此称作 、、 －不饱和醛酮。

－不饱和醛酮 §它们的它们的结结构特点是构特点是C C＝＝C C双双键键与与羰羰基共基共轭轭，故，故α,β-α,β-不不饱饱和和醛酮醛酮兼兼有有烯烃烯烃、、醛醛、、酮酮和共和共轭轭二二烯烃烯烃的性的性质质，若与，若与亲电试剂亲电试剂反应反应，，则则加加到碳碳双到碳碳双键键上，若与上，若与亲亲核核试剂试剂反应，反应，则则加到加到羰羰基上，但其特性反基上，但其特性反应应是共是共轭轭体系的体系的1,41,4－－加成加成 §1 1、共、共轭轭加成（加成（1 1，，2-2-加成或加成或1 1，，4-4-加成）加成）§在共轭体系中，由于极化的结果，不仅在共轭体系中，由于极化的结果，不仅§羰碳上带部分正电荷，羰碳上带部分正电荷，β-β-C C上也带上也带部分正电荷，因此，亲核试剂部分正电荷，因此，亲核试剂加成时，就有两种可能加成时，就有两种可能 共轭不饱和醛酮共轭不饱和醛酮 §即亲核试剂可以进攻羰碳，也可以进攻即亲核试剂可以进攻羰碳，也可以进攻β-β-C C §反反应为应为1 1，，2-2-加成加成还还是是1 1，，4-4-加成决定于三个方面：加成决定于三个方面：§（（1 1））亲亲核核试剂试剂的的强强弱弱      弱的弱的亲亲核核试剂试剂主要主要进进行行1 1，，4-4-加成加成。

§（（2 2）反）反应应温度温度      低温低温进进行行1 1，，2-2-加成，高温加成，高温进进行行1 1，，4-4-加成 §（（3 3）立体效）立体效应应      羰羰基所基所连连的基的基团团大或大或试剂试剂体体积较积较大大时时，有利，有利于于1 1，，4-4-加成共轭不饱和醛酮共轭不饱和醛酮 §2 2、麦克、麦克尔尔（（MichaelMichael））反反应应 §α,β-α,β-不饱和醛酮与羧酸酯、硝基化合物等与有活泼亚甲基的化不饱和醛酮与羧酸酯、硝基化合物等与有活泼亚甲基的化合物发生的合物发生的1,41,4－加成反应称为麦克尔（－加成反应称为麦克尔（MichaelMichael））反应§麦克尔反应的历程如下：麦克尔反应的历程如下：§麦克麦克尔尔反反应应在有机合成上有在有机合成上有一定的一定的应应用价用价值值 共轭不饱和醛酮共轭不饱和醛酮 §3 3、插、插烯烯作用作用 §在在CHCH3 3CHCH＝＝CHCHCHCH＝＝O O中，中，CHCH3 3的性质和的性质和CHCH3 3CHOCHO中中CHCH3 3的性质的性质相似，象这种在甲基和羰基之间插入一个乙烯基后，其相似，象这种在甲基和羰基之间插入一个乙烯基后，其甲基仍然具有原来的特性，这样的作用就叫做甲基仍然具有原来的特性，这样的作用就叫做插烯作用插烯作用。

如：如： §12.6§12.6　重要的醛酮　重要的醛酮§本节内容自学本节内容自学§1 1、甲醛、甲醛§2 2、己醛、己醛§3 3、丙酮、丙酮 。