物理化学重点公式 总结.pdf

第一章 热力学第一定律 1、VQWQU 2、焓：pQHpVUH, 3、理想气体热容：R, 2 f m,m,VpVCCRTC 4、一般系统：Vpp T p T V T V U C)()() T V p]()[(C-Tvp            5、J-T 系数：THTJ p H C T )( 1 ) p ( p      6、基尔霍夫定律：mpp r C T TH , m ) )( (   第二章 热力学第二定律 1、热机效率： hT Tc 1 2、制冷剂效率： ch c TT T   3、热力学函数关系式： dVTdSUpd,VdpTdSHd，pdVSdTFd,VdpSdTGd 4、Gibbs-Helmholtz 方程： T H T TGmr p mr 2 ) )/( (     第三章 多组分系统热力学 1、偏摩尔量：,)(,,BJ B n n Z ZpTB  Z 是广度量 2、偏摩尔量集合公式：   B BBnZZ 3、化学势：BjpTn G B B    ,,) n ( 4、复相多组分 Gibbs 关系式： nB B B dVTdSU     dpd  , nB B B dTdSH     dpVd  ， nB B B dVSdTF     dpd  , nB B B dSdTG     dpVd   第四章 气体热力学 1、理想气体化学势： p p RTTT   ln)p,()p,(? 2、理想气体混合物组分化学势： p RTTT B BB   p ln)p,()p,( 3、实际气体化学势： p RTTT    f ln)p,()p,(? 4、逸度及逸度系数：pf  5、实际气体混合物组分化学势： p RTTT B BB   f ln)p,()p,( 6、逸度系数 f 的求法：dpVfRTmln 第五章 溶液热力学 1、剂化学势（理想溶液溶或理想稀溶液） ： x RTpTT A AA ln),()p,(   2、溶质化学势（理想稀溶液） ： C C RTpT m m RTpT x RTpTT B A B A B AB  ln),(ln),(ln),()p,(  3、理想溶液形成过程的函数变化： 0mixV,0UmixmixH, xn RS BBln mix， xn RT BBln Gmix 4、依数性：(1)熔点降低： mKm M H T R x H T R TBfB A mfus f B mfus f       )()( 22 f (2)沸点升高： mKm M H T R x H T R TBbB A mvap b B mvap b       )()( 22 b ;(3)渗透压：RT CB  5、Gibbs-Duhem 方程：0  VdpSdTd n B B B  6、 非理想溶液化学势： 用活度 a 代替 x 等。

7、 活度测定： A AA p   p, B B B   k p 8、超额函数：)()(idealZrealZmixmix E z ，具体为：  B B E RT G ln n ;T p RT V B B E ) ln ( n     ;p B B E T T R H ) ln ( n 2     p B B B B E T RTR S ) ln (ln n n      第六章 统计热力学 1、系统配分函数  }/{expRTEQi 2、用系统配分函数 Q 表达的热力学函数： （1）VN T Q T U,) ln (k 2   ;(2)QFln-kT；（3）Qk T Q kT T FU S VN ln) ln ( ,       （4） ) ln ()( p ,V Q kT V F NTT     ; (5)] ) ln ln () ln ln ( [p ,,V Q T Q kTVUH NTNV     ? (6)]ln ) ln ln ( [p , Q V Q kTVFG NT     3、玻尔兹曼分布各能级的粒子数： egN kT i i i q N    4、全同粒子系统： ! q N Q N ;)ln(ln!lnlnlnNNNqNNqNQ 5、用分子配分函数表达的热力学函数： （1）VN T T NU,) qln (k 2   ;(2) N eq ln-NkTF； （3） N Nk T NkT T FU S VN eq ln) qln ( ,       （4） ) qln ()( p ,V NkT V F NTT     ; (5) ) ln ln () qln ( p ,, 2 V q NkT T T NkVUH NTNV     ? （6）]ln ) ln qln ( [p , N eq V NkTVFG NT     6、分子配分函数 q 分解为： q vrten q，其中}exp{ i x kT x q 7、各热力学函数分解为：   ZX Z 8、各类配分函数： （1）核配分函数： gq n n0 ； （2）电子配分函数： gq e 0e  （3）平动：);( 8 222 2 2 tnnnzyx a m h   V hmkTq  ) 2 /2( 2/3 t  (4) 转动（线性分子） ：) 1( 8 2 r JJ I h   ;（ rmi i I 2  ）   r T q  r ； Ik h  2 2 r 8   是转动特征温度。

同核分子σ=2，异核分子σ=1 （5）振动（双原子分子） ：  , 1 , 0,) 2 1 ( v nhn??  e e e e q T kTh kT v v kT / / 2 h v 1 / 1 0,             ；kh/ v   是振动特征温度 第七章 相平衡 1、克拉贝龙方程： VT H dT p m    d 2、Trouton 规则：非极性不缔合液体汽化热)(88 1 vapmol KJT Hm    第八章 化学平衡 1、化学等温式：QRT GG mm   ln rr     第九章 化学反应动力学唯像规律 1、y 衰期同初始浓度的关系： C A t n  1 0y 2、阿伦尼乌斯公式及其变形：}exp{kRT E A a ; T R E dT k a 2 lnd  3、活化能 Ea 的物理意义：活化分子平均能力与反应物分子平均能力的差值 第十一章 复杂反应动力学 一、碰撞理论： 1、碰撞频率：]][[ 8 d 22 BA L T k Z B ABAB  ;][ 8 d 2 1 2 22 AL T k Z B AAAA   2、反应速率常数：}exp{ 8 d k 2 RT E L T k cB AB    ;其中RT EE 2 1 ca ，Ec 是阈能， 是发生反应要求的最小临界能量值。

二、过渡态理论： 1、过渡态理论的“热力学”处理： （1）} )( exp{ )( k 1 RT pG RT p h T k mr n B         ;n 为反应分子数 （2）RT HEmr n a     ;n 是反应分子数，气象反应时取 n=1 （3）} )( exp{ )( A 1 n R pS RT p h T k mr n B e         ;n 是反应分子数，气象反应时取 n=1. 第十三章 电解质溶液 1、强电解质的活度及活度系数： aaaa vvv B     ；       vvv B ； mmm vvv B      m 2、弱电解质 K a a a v B  ,Ka 是解离常数 3、德拜-休克尔公式： IBa I Z A i i    1 ln 2 ； IBa I ZZ A      1 ln; 稀水溶液中，I Z A i 2 ln  ，T=298.15K 时，A=0.509（kg/mol）^0.5 4、电导与电导率： l A G  ，单位是西门子 S 5、电导池常数： A l 6、摩尔电导率： C   m 7、科尔劳乌施公式：)1 ( m c m    ，适用于强电解质稀溶液，不适用于弱电解质。

8、科尔劳乌施离子独立移动定律：       m,-m,m 9、弱电解质解离度同摩尔电导率的关系：     m m  10、动力学参数测定：先写出动力学积分方程，再用电导率代替浓度 11、离子迁移数：          iii UU U rr r ti ;F Ui im    , 第十四章 电化学热力学 1、几种电极体系： （1）汞齐电极：)()()( n sHgMaq M x  （2）氯化银电极：)()()( 1 sAgsAgClaq cl  （3）甘汞电极：)()()( l 2 2 lHgs ClHg aqKC 2、自由能与电势关系： K RTnFE G  ln mr   3、电池温度系数： nF s T E rm p )(     4、能斯特方程：)ln( n   a vB B F RT E E  5、电池电动势测定的应用（重点） 第十六章 界面化学 1、附加压力同曲面半径的关系：) 11 ( 21 s RR p  2、毛细现象： gr cos2 h  3、曲面下液体蒸汽压--Kelvin 公式： RTr M RTrp pV p RT Vm r s m r    2 2 p ln p ln , , , ,  4、小晶体溶解度： RTr M c ls r     2 c ln 5、铺展：  )( p, G T 6、润湿：力平衡，  cos l -gl - sg- s ， 7、溶液表面 Gibbs 吸附等温式： )( a a B T B B RT      （mol/m^2） 8、吸附分子的横截面积： L A S A SL      1 mm 9、（固吸气）弗伦德里希吸附等温式： p n k m x 1 q 10、兰格缪尔单分子吸附： ap1 apVq   V q m m  第十七章 胶体分散体系 1、布朗运动： rL RTt x 3  2、爱因斯坦--布朗位移方程：Dt x 2 2   ? 3、粒子受力分析： )( 3 4 0 3 fuzhongchen  g rFFF r F 6 zu  dh dc cL RT F  kuo 4、光散射： ) 2 ( )( 24 nn nn 2 2 2 1 2 2 2 1 2 4 2     AV I 式中，A 为入射光振幅；为单位体积溶液中粒子个数；V 为单个粒子体积；为入射光波 长。

5、电势：滑动面到本体溶液的电势差 E K r   10 *9 9 ,K 是形状参数，球形 K=6，棒状 K=4. 。