第九章 卤代烃习题答案.doc

第九章 卤代烃 1.用系统命名法命名下列各化合物（1） （2）（3） （4）(5) 答案：解:⑴2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷　 ⑵2-甲基-5-氯-2-溴已烷⑶2-溴-1-已烯-4-炔　　 ⑷(Z)-1-溴丙烯或顺-1-溴丙烯 ⑸（1R,3S）-1-氯-3-溴环已烷2.写出符合下列 名称的结构式: ⑴ 叔丁基氯 ⑵烯丙基溴 ⑶ 苄基氯 ⑷ 对氯苄基氯答案：解:                   3、写出下列有机物的构造式，有“*”的写出构型式1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案：(1) (2) (3) (4)  4、用方程式表示α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物⑴NaOH（水）  ⑵ KOH（醇） ⑶  Mg、乙醚  ⑷ NaI/丙酮 ⑸ 产物⑶+ ⑹ NaCN ⑺ NH3 ⑻ (9) 、醇 (10) 答案：5.写出下列反应的产物。

⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ ⑺ ⑻ ⑼ ⑽ ⑾ ⑿ 答案：解:               6. 将以下各组化合物,按照不同要求排列成序:⑴ 水解速率 ⑶ 进行SN2反应速率：  ① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 ② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丙烷 溴甲基环戊烷⑷ 进行SN1反应速率： ①3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 ②苄基溴 α-苯基乙基溴 β-苯基乙基溴 ③答案：解:⑴水解速率:     ⑵与AgNO3-乙醇溶液反应的难易程度:    ⑶进行SN2反应速率: ① 1-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷>2-甲基-1-溴丁烷>2,2-二甲基-1-溴丁烷 ② 溴甲基环戊烷>1-环戊基-1-溴丙烷>2-环戊基-2-溴丁烷⑷进行SN1反应速率:　　①2-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-2-溴丁烷>3-甲基-1-溴丁烷　　②α-苄基乙基溴>苄基溴>β-苄基乙基溴　　7.写出下列两组化合物在浓KOH醇溶液中脱卤化氢的反应式,并比较反应速率的快慢。

3-溴环己烯 5-溴-1,3-环己二烯 溴代环己烯答案：            8、哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃? ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ 答案：解:             9、卤代烷与氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应,下列反应情况中哪些属于SN2历程,哪些则属于SN1历程? ⑴ 一级卤代烷速度大于三级卤代烷;⑵ 碱的浓度增加,反应速度无明显变化;⑶ 二步反应,第一步是决定的步骤;⑷增加溶剂的含水量,反应速度明显加快;⑸产物的构型80%消旋,20%转化;⑹ 进攻试剂亲核性愈强,反应速度愈快;⑺ 有重排现象;⑻增加溶剂含醇量,反应速率加快.答案：解:⑴ SN2 ⑵ SN1 ⑶ SN1 ⑷ SN1 ⑸ SN1 ⑹ SN2 ⑺ SN1 ⑻ SN210、指出下列各对亲核取代反应中,哪一个反应较快?并说明理由. ⑴(CH3)2CHCH2Br+NaCN→（CH3）2CHCH2CN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCN→ CH3CH2CH2CN+NaBr⑵   ⑶   (4) 答案：解:⑴第二个反应较快,因为按SN2历程进行，β—C上支链增加，不利于-CN进攻； ⑵第一个反应较快，因为按SN1历程进行,因为所形成中间体的稳定性(CH3)3C+>(CH3)2C+H；⑶第二个反应较快,因为按SN2历程进行，试剂的亲核性SH->OH-；(4)第二个反应较快,因为I-比Cl-易离去。

11、推测下列亲核取代反应主要按SN1还是按SN2历和进行？ ⑴ ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ 答案：解:   ⑴ SN2  ⑵ SN2  ⑶ SN1  ⑷ SN1 ⑸SN1 ⑹SN2 12、用简便化学方法鉴别下列几组化合物3-溴环己烯 氯代环己烷 碘代环己烷 甲苯 环己烷答案：13、写出下列亲核取代反应产物的构型式,反应产物有无旋光性?并标明R或S构型,它们是SN1还是SN2?      答案：解:   R型，有旋光性，SN2历程 无旋光性,SN1历程14、氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI或KI时反应会加快很多,为什么?答案：解:因为:I-无论作为亲核试剂还是作为离去基团都表现出很高的活性,CH3Cl在SN2水解反应中加入少量I-,作为强亲核试剂,I-很快就会取代Cl-,而后I-又作为离去基团,很快被OH-所取代,所以,加入少量NaI或KI时反应会加快很多15、解释以下结果: 已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O]，产物是3-乙氧基-1-戊烯 ； 但是当它与C2H5OH反应时，反应速率只与[RBr]有关，除了产生3-乙氧基础戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。

答案：解:3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应时，C2H5O-亲和性强，3-溴-1-戊烯发生的是SN2反应，当与乙醇反应时，乙醇的亲核型较小，发生的是SN1反应，反应式如下：16、由指定的原料(基他有机或无机试剂可任选),合成以下化合物 ⑴ 解:             或⑵ 解:                  ⑶ 由环己醇合成 ① 由碘代环己烷 ② 3-溴环己烯 ③ 答案：解: 17、完成以下制备:⑴ 由适当的铜锂试剂制备 ① 2-甲基己烷 ② 1-苯基地-甲基丁烷 ③ 甲基环己烷⑵ 由溴代正丁烷制备 ①1-丁醇 ②2-丁醇 答案：解: ⑴    ③ ⑵18、分子式为C4H8的化合物(A),加溴后的产物用NaOH/醇处理，生成C4H6（B），（B）能使溴水褪色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，试推出（A）（B）的结构式并写出相应的反应式答案：解: 19、某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B),在高温时则生成C3H5Cl(C).使（C）与碘化乙基镁作用得C5H10（D），后者与NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）与氢氧化钾的洒精溶液共热，主要生成C5H8（F），后者又可与丁烯二酸酐发生双烯合成得（G），写出各步反应式，以及由（A）至（G）的构造式。

答案：解:                           20、某卤代烃(A),分子式为C6H11Br,用NaOH乙醇溶液处理得(B)C6H10,(B)与溴 反应的生成物再用KOH-乙醇处理得(C),(C)可与进行狄尔斯阿德耳反应生成(D),将(C)臭氧化及还原水解可得,试推出(A)(B)(C)(D)的结构式,并写出所有的反应式.答案：解:            21、溴化苄与水在甲酸溶液中反应生成苯甲醇,速度与［H2O］无关，在同样条件下对甲基苄基溴与水的反应速度是前者的58倍 苄基溴与C2H5O- 在无水乙醇中反应生成苄基乙基醚，速率取决于[RBr][C2H5O-]，同样条件下对甲基苄基溴的反应速度仅是前者的1.5倍,相差无几 为什么会有这些结果？试说明（1）溶剂极性，（2）试剂的亲核能力，（3）电子效应（推电子取代基的影响）对上述反应各产生何种影响 答案：解: 苄基溴与水在甲酸溶液中按SN1反应历程生成苯甲醇,反应速率与[H2O]无关，极性溶剂可稳定对甲基苄基溴，由于—CH3的推电子效应，使稳定性大于所以反应速度是前者的58倍  溴化苄与C2H5O-在乙醇中生成苄基乙基醚的反应按SN2历程进行，反应速率取决于[RBr][C2H5O-]。

C2H5O-的亲核性比H2O强，CH3CH2OH的极性比HCOOH小，SN2反应速率决定于过渡态的形成及其稳定性，受—CH3的推电子效应影响较小，所以两者反应速率相近22、以RX与NaOH在水乙醇中的反应为例,就表格中各点对SN1和SN2反应进行比较     SN2SN1   1.动力学级数   二级  一级2.立体化学 瓦尔登构型转化外消旋或构型转化或保持 3.重排现象   无  有4.RCl,RBr,RI的相对速率 RI＞RBr＞ RClRI＞RBr＞ RCl5.CH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相对速率 CH3X＞CH3CH2X＞(CH3)2CHX＞(CH3)3CX(CH3)3CX＞(CH3)2CHX＞ CH3CH2X＞CH3X 6.[RX]加倍对速率的影响   反应速率增加 反应速率增加7.[NaOH]加倍对速率的影响  反应速率增加  无明显影响8.增加溶剂中水的含量对速率的影响  反应速率减少 反应速率增加9.增加溶剂中乙醇的含量对速率的影响  反应速率增加 反应速率减少10.升高温度对速率的影响   有利  有利23、试从适当的原料出发，用五种不同的方法制备辛烷。

解：24、用系统命名法命名下列化合物： 解：（1）1-氯-二环[2.2.1]庚烷 （2）3-（2-氯-4-溴丙基）-1-丙烯（3）对甲氧基苄基溴 （4）2-溴萘（或β-溴萘）25、用C6和C6以下卤化物合成 解：26、下列反应中有无错误？如有错误，请改正解：（1）产物应为：；（2）产物应为：；（3）产物应为：；（4）产物应为：；（5）A应为：；B应为：27、完成下列反应：28、完成下列转变。