胶粘剂有害物质.doc

1胶粘剂有害物质胶粘剂有害物质 一、概念一、概念 胶粘剂主要由胶结基料、填料、溶剂（或水）及各种配套助剂组成由于胶粘剂使用 面积大，而粘接后又被材料覆盖，有害物质散发时间长，无法通过简单的通风措施短期内 排出因此，胶粘剂对室内空气的污染危害比涂料还要大必须严格控制胶粘剂中的有害 物质含量 二、检测依据二、检测依据 1、标准名称及代号 《室内装饰装修材料胶粘剂中有害物质限量》 GB 18583-2001； 《化学试剂 水分测定通用方法（卡尔·费休法） 》 GB/T 606-1988； 《胶粘剂不挥发物含量的测定》 GB/T 2793-1995； 《液态胶粘剂密度的测定 重量杯法》 GB/T13354-1992 2、控制标准 表 18-1 溶剂型胶粘剂中有害物质限量值指 标项 目橡胶胶粘剂聚氨酯类胶粘剂其他胶粘剂游离甲醛/（g/kg） ≤0.5—— 苯/（g/kg） ≤5 甲苯+二甲苯/（g/kg） ≤200 甲苯二异氰酸酯/（g/kg） ≤—10— 总挥发性有机物/（g/L） ≤750 注：1）苯不能作为溶剂使用，作为杂质其最高含量不得大于表 1 的规定。

表 18-2 水基型胶粘剂中有害物质限量值指 标项 目缩甲醛类胶粘剂聚乙酸乙烯 酯胶粘剂橡胶类胶 粘剂聚氨酯类 胶粘剂其他胶粘 剂游离甲醛/（g/kg） ≤111—1苯/（g/kg） ≤0.2甲苯+二甲苯/（g/kg） ≤10总挥发性有机物/（g/L）≤50三、试验方法三、试验方法 1、取 样 同一批产品中随机抽取三份样品，每份不小于 0.5kg，一份检测，两份保存 2、游离甲醛（乙酰丙酮分光光度法） （1）检验原理 水基型胶粘剂用水溶解，溶剂型胶粘剂先用乙酸乙酯溶解后，再加水溶解在酸性条 件下将溶解于水中的甲醛随水蒸出在 pH=6 的乙酸—乙酸铵缓冲溶液中馏出液中甲醛与乙 酰丙酮作用，在沸水浴条件下迅速生成稳定的黄色化合物，冷却后在 415nm 处测其吸光度， 根据标准曲线计算出试样中游离甲醛含量2（2）仪器设备 蒸馏装置：500mL 蒸馏瓶、直形冷凝管、馏分接收器皿； 容量瓶： 250mL、200mL、25mL； 移液管：1mL、2mL、5mL、10mL； 水浴锅； 天平：精确至 0.0001g； 分光光度计； 碘量瓶 （3）试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度 的水。

乙酸铵 冰乙酸 乙酰丙酮溶液：0.25%（体积分数） ，称取乙酸铵 25g，加 50mL 水溶解，加 3mL 冰乙酸 和 0.25mL 乙酰丙酮试剂，移入 100mL 容量瓶中，稀释至刻度，调整 pH=6.0，此溶液在 pH2～5 下保存，可稳定一个月 盐酸溶液：1+5（V+V） 氢氧化钠溶液：30g/100mL 甲醛：浓度约 37% 淀粉指示剂（1.0%）：称取 1g 淀粉，加入 10mL 蒸馏水，搅拌下注入 100mL 沸水，再 微沸 2min，放置待用（使用前配制） 硫代硫酸钠标准溶液（0.1mol/L）：称取 26g 硫代硫酸钠放于 500mL 烧杯中，加入新 煮沸并冷却的蒸馏水至完全溶解后，加入 0.05g 碳酸钠（防止分解）及 0.01g 碘化汞（防 止发霉） ，然后再用新煮沸并冷却的蒸馏水定容至 1000mL，盛于棕色细口瓶中，摇匀，放 8～10d 天后再按下述方法标定 称取在 120℃下烘至恒重的重铬酸钾m（0.10～0.15g） ，精确至 0.0001g，然后置于 500mL 碘价瓶中，加 25mL 蒸馏水，摇动使之溶解，再加 2g 碘化钾及 5mL 浓盐酸，立即塞 上瓶塞，液封瓶口，摇匀于暗处放置 10min，再加蒸馏水 150mL，用待标定的硫代硫酸钠滴 定至草绿色，加淀粉指示剂 3mL，继续滴定至突变为亮绿色为止，记下硫代硫酸钠用量V。

硫代硫酸钠标准溶液的浓度由下式（18-1）计算：（18-1）)04904. 0/()(322VmOSNac式中：c — 硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；m — 重铬酸钾质量，g 碘标准溶液[c（I2）=0.1000mol/L]：称取碘 13.00g 和碘化钾 30.00g，同置于洗净的 玻璃研钵中，加少量蒸馏水磨至碘完全溶解也可以将碘化钾溶于少量蒸馏水中，然后在 不断搅拌下加入碘，使其完全溶解后转至 500mL 的棕色容量瓶中，稀释至刻度，摇匀，贮 存于暗处 磷 酸 乙酸乙酯 甲醛标准溶液：取 10.0mL 甲醛（浓度约 37%） ，用水稀释至 500mL按下述方法标定浓 度： 精确量取 5.0mL 待标定的甲醛标准溶液，置于 250mL 碘量瓶中，加入 30mL [c（I2=0.1000mol/L] 碘溶液，立即逐滴加入 30g/100mL 的氢氧化钠溶液至颜色褪至3淡黄色为止（约 0.7mL） ，静置 10min 后，加 100mL 新煮沸并已冷却的水，用标定好的 0.1mol/L 硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈淡黄色时加 1.0%淀粉指示剂 1mL，继续滴至 蓝色刚刚消失为终点，同时用 5.0mL 蒸馏水做平行试验。

甲醛溶液浓度按下式（18- 2）计算：（18-2）5/15)(201CVVC式中：C1 — 甲醛浓度，mg/mL； V0 — 滴定空白液所用的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL； V — 滴定甲醛溶液所用的硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL； C2 — 硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L （4）绘制标准工作曲线 按下表规定量取甲醛标准贮备液，分别加入六只 25mL 的容量瓶中，各加 5.0mL 乙酰丙 酮溶液，用水稀释至刻度后混匀，置于沸水中加热 3min，取出冷却至室温，用 10mm 吸收 池，以空白液为参比，于波长 415nm 处测定吸光度，以吸光度 A 为纵坐标，以甲醛浓度 c(g/mL)为横坐标，绘制标准曲线，或用最小二乘法计算其回归方程 表 10-9 甲醛标准溶液体积与对应的甲醛浓度 甲醛标准贮备液取样量 （mL）10.007.505.002.501.250.00稀释后甲醛浓度（g/mL）4.03.02.01.00.50.0说明： 表中稀释后甲醛的浓度值为参考值，应根据甲醛标准贮备液的实际浓度进行计算 甲醛标准工作曲线每月绘制一次，即乙酰丙酮溶液新配置时绘制 （5）样品测定 蒸馏装置如右图，馏份接收器皿中 预先加入适量的水，浸没馏份出口，馏 份接收器皿的外部加冰冷却。

a.水基型胶粘剂 称取试样 5.0g（精确至 0.1mg）置 于 500mL 的蒸馏瓶中，加 250mL 水将其 溶解，再加 5mL 磷酸，摇匀 装好蒸馏装置，在油浴中蒸馏，蒸 至馏出液为 200mL，停止蒸馏，将馏出 液转移到一 250mL 容量瓶中，用水稀释 至刻度 取 10mL 定容后的溶液于 25mL 的容 量瓶中，加 5mL 乙酰丙酮溶液，用水稀 释至刻度，摇匀将其置于沸水浴中煮 3min，取出冷却至室温，然后测其吸光度 b.溶剂型胶粘剂 称取试样 5.0g（精确至 0.1mg）置于 500mL 的蒸馏瓶中，加适量乙酸乙酯将其溶解， 再加 250mL 水，再加 5mL 磷酸，摇匀 装好蒸馏装置，在油浴中蒸馏，蒸至馏出液为 200mL，停止蒸馏，将馏出液转移到一 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度 取 10mL 定容后的溶液于 25mL 的容量瓶中，加 5mL 乙酰丙酮溶液，用水稀释至刻度， 摇匀将其置于沸水浴中煮 3min，取出冷却至室温，然后测其吸光度 （6）结果计算4样品中游离甲醛含量按下式（18-3）计算:（18-3） mccfVXbt 1000式中: X — 游离甲醛的含量，g/kg； V — 馏出液定容后的体积，mL； f — 试样溶液的稀释因子； ct — 从标准曲线上读出的试样溶液中甲醛浓度，g/mL； cb — 从标准曲线上读出的空白溶液中甲醛浓度，g/mL； m — 试样质量，g。

说明：样品溶液若未经过其他稀释，则f = 2.5，V=250 3、苯 （1）检验原理 试样用适当的溶剂稀释后，直接用微量注射器将稀释后的试样溶液注入进样装置，并 被载气带入色谱柱在色谱柱内被分离成相应的组分，用氢火焰离子化检测器检测并记录 色谱图，用外标法计算试样溶液中苯的含量 （2）仪器设备 气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器； 进样器：微量注射器，5L； 色谱柱：大口径毛细管柱：DB-1（30m×0.53mm×1.5m） ，固定液为二甲基聚硅氧烷3）试剂 苯，色谱纯； N,N-二甲基甲酰胺，分析纯 （4）色谱条件 程序升温：初始温度 30℃，保持时间 3min，升温速率 20℃／min，最终温度 150℃， 保持时间 5min 汽化室温度：200℃； 检测室温度：250℃； 氮气：纯度大于 99.9%，硅胶除水，柱前压为 70kPa(30℃)； 氢气：纯度大于 99.9%，硅胶除水，柱前压为 65kPa； 空气：硅胶除水，柱前压为 55kPa 色谱条件可根据实际情况做适当调整 （5）绘制标准工作曲线 配制苯标准溶液（1.0mg/mL）：称取 0.1000g 苯（精确到 0.1mg） ，置于 100mL 的容量 瓶中，用 N,N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，摇匀。

配制系列标准溶液：按下表中所列苯标准溶液（3.5.1）的体积，分别加到六个 25mL 的容量瓶中，用 N,N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，摇匀 表 18-3 系列标准溶液的体积与相应苯的浓度移取的体积(mL)相应苯的浓度(g/mL)515.00 10.00 5.00 2.50 1.00 0.50600 400 200 100 40 20注：表中苯的浓度为参考值，实际操作中应按苯的质量换算 测定系列标准溶液峰面积：开启气相色谱仪，对色谱条件进行设定，待基线稳定后， 用 5L 的注射器取 2L 标准溶液进样,测定峰面积，每一标准溶液进样五次，取其平均值绘制标准曲线：以峰面积 A 为纵坐标，相应浓度 c（g／mL）为横坐标，即得标准曲 线 （6）样品测定 称取 0.2g～0.3g（精确至 0.1mg）的试样，置于 50mL 容量瓶中，用 N，N-二甲基甲酰 胺溶解并稀释至刻度，摇匀用 5L 注射器取 2L 进样，测其峰面积若试样溶液的峰 面积大于标准曲线中最大浓度的峰面积，用移液管准确移取V体积的试样溶液于 50mL 容量 瓶中，用 N，N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，摇匀后再测 （7）结果计算 根据峰面积直接从标准曲线上读取试样溶液中苯的浓度。

试样中苯含量 X，计算公式（18-4）为：（18-4）mfVcXt 1000 式中：X — 试样中苯含量，g/kg； ct — 从标准曲线上读取的试样溶液中苯浓度，g/mL； V — 试样溶液的体积，mL； m — 试样的质量，g； f — 稀释因子 4、 甲苯、二甲苯 （1）检验原理 试样用适当的溶剂稀释后，直接用微量注射器将稀释后的试样溶液注入进样装置，并 被载气带入色谱柱在色谱柱内被分离成相应的组分，用氢火焰离子化检测器检测并记录 色谱图，用外标法计算试样溶液中甲苯和二甲苯的含量 （2）仪器设备 气相色谱仪：带氢火焰离子化检测器； 进样器：微量注射器，5L； 色谱柱：大口径毛细管柱：DB-1（30m×0.53mm×1.5m） ，固定液为二甲基聚硅氧烷3）试剂 甲苯，色谱纯； 间二甲苯和对二甲苯，色谱纯； 邻二甲苯，色谱纯； 乙酸乙酯，分析纯 （4）色谱条件 程序升温：初始温度 35℃，保持时间 2min，升温速率 20℃／min，最终温度 150℃，6保持时间 5min 汽化室温度：200℃； 检测室温度：250℃； 氮气：纯度大于 99.9%，硅胶除水，柱前压为 70kPa(30℃)； 氢气：纯。