第五章-黄酮类化合物-1-天然药物化学-教学课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第五章黄酮类化合物,(flanonoids),黄酮类化合物多具有颜色，在植物体内大部分与糖结合成苷，一部分以游离形式存在一、基本结构和分类,以前，,黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母核2-苯基色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物，,现在则是泛指两个苯环（A-与B-环）通过中央三碳链相互联结而成的一系列化合物一、概述,黄酮的基本骨架是由三个丙二酰辅酶A和一个桂皮酰辅酶A生物合成而产生的A环来自于三个丙二酰辅酶A，而B环则来自于桂皮酰辅酶A二、结构分类,根据中央三碳链的氧化程度、B-环联接位置(2-或3-位)以及三碳链是否构成环状等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分类,1),C环是否饱和,：,不饱和：黄酮类,饱和：二氢黄酮类,2）,中间三碳是否成环,开环：查耳酮,成环：六元环：大多,五元环：如橙酮,3）,B环连接位置,C,2,连接：黄酮,C,3,连接：异黄酮,4）,C,3,有无羟基取代：,有 C环不饱和：黄酮醇,C环饱和：二氢黄酮醇,5）,有无酮基：,无 黄烷,(,儿茶素,),花色素,黄酮类化合物,分布广泛,多种生理活性,1974年为止，已发表的黄酮类化合物共1674个（主要是天然黄酮类，也有少部分为合成品，其中苷元902个，苷722个），并以黄酮醇类最为常见，约占总数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少见。

至于双黄酮类多局限分布于裸子植物，尤其松柏纲，银杏纲和凤尾纲等植物中至1980年，黄酮类化合物总数已达到2721个一、概述,而榕碱(ficine)及异榕碱(isoficine)则为生物碱型黄酮一、概述,叁糖类：,龙胆三糖(glc,1,6 glc,1,2 fru)、槐三糖(glc,1,2 glc,1,2 glc)等酰化糖类：,2-2酰葡萄糖、咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose)等黄酮苷中糖的联接位置与苷元的结构类型有关如黄酮醇类常形成3-，7-，3-，4-单糖苷，或3，7-，3，4-及7，4-双糖链苷等一、概述,三、生理活性,1.对心血管系统的作用,1）预防高血压及动脉硬化,4）降低血脂及胆固醇,5）降压,2.抗肝脏毒作用,3.抗炎作用,4.雌性激素样作用,异黄酮药理活性,植物雌激素功能,大豆异黄酮的活性组分Gen和Den在结构上与哺乳动物的雌激素雌二醇相似，都具有雌激素的活性基团二酚羟基，它可与生物体内雌激素受体（Estrogen Receptor，ER）结合而表现出一定的雌激素功能预防骨质疏松：随着年龄的增长，女性体内雌激素分泌减少，其防止骨骼钙质溶出的作用减弱，造成钙质流失，形成骨质疏松，若能及时补充一定量的大豆异黄酮，则可缓解骨质疏松症状。

大豆异黄酮起到雌激素增强效应,异黄酮药理活性,植物雌激素功能,抗癌作用：大豆异黄酮对与性激素有关的癌症，如乳腺癌、子宫癌、前列腺癌等有一定的预防和治疗作用，大豆异黄酮雌激素活性成分与,ER,结合后，刺激性激素结合球蛋白的产生，并抑制酪氨酸激酶和雌激素合成酶的活性，从而减轻雌激素的促细胞（尤其是癌细胞）的增殖作用，因此通过雌激素拮抗作用而减少癌症的发生对其它癌症，如直肠癌、胃癌等也有一定的抑制作用异黄酮药理活性,植物雌激素功能,预防心血管疾病：大豆异黄酮雌激素活性成分与,ER,（雌激素受体）结合后，可降低体内胆固醇含量，减少心血管疾病的发生异黄酮药理活性,抗氧化功能,大豆异黄酮对体内脂质过氧化所引起的病，如高血脂、动脉粥状硬化、冠心病等均有一定的预防和治疗作用5.抗菌抗病毒作用,1）抗菌,7.解痉作用,大豆素、大豆苷、葛根素等,8.利尿、杀虫、抗氧化、抗癌、止咳、祛痰等,1、,性状,黄酮类化合物多为晶状固体，少数（如黄酮苷类）为无定形粉末2、,旋光性,苷元中，二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇具有手性碳，具旋光性，其余黄酮类无旋光性苷类结构中含糖的部分结构，故均有旋光性，且多为左旋二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,二氢黄酮类 二氢黄酮醇类,(flavanones)(flavanonols),黄烷-3,4-二醇类(flavan-3,4-diols),二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,黄烷-3-醇类,(flavan-3-ols),二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,3、,颜色,黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团（-OH、-OCH,3,等）的种类、数目以及取代的位置有关。

有无苯甲酰与桂皮酰交叉共轭系统,有：黄色（黄酮）,无：无色（二氢黄酮）,有无供电基团,有：红移，加碱，红移,在上述黄酮、黄酮醇分子中，尤其在,7-位及4-位,引入OH及OCH,3,等供电基后，化合物的颜色加深，但在其它位置引入OH、OCH,3,等供电基影响较小花色苷及其苷元,的颜色随pH不同而改变，一般显红色(pH,7)、紫色(pH8.5)、,蓝色(pH,8.5)等颜色二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,4、,溶解度,一般来说，,游离苷元,难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、醋酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱液中花色苷元（花青素）,类以离子形式存在，水溶度较大黄酮类苷元分子中羟基数越多，水中的溶解度越大黄酮苷类,，水溶性比相应苷元大；糖链越长，则水溶度越大,，一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,5、酸碱性,二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,（1）酸性,多具有酚羟基，故显酸性，酚羟基数目不同及位置不同，酸性强弱也不同7,，,4-OH7-,或,4-OH,一般酚,OH3,、,5-OH,（二）碱性,吡喃环上的1-氧原子，因有未共用的电子对，故表现微弱的碱性。

可与强酸成不稳定的盐6、显色反应,颜色反应多与分子中的酚羟及-吡喃酮环有关二、黄酮类化合物的性质与颜色反应,（一）还原试验,1.盐酸-镁粉（或锌粉）反应,为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红紫红色，少数显紫蓝色一）还原试验,2.四氢硼钠（钾）反应,NaBH,4,选择性还原二氢黄酮（醇）类化合物与二氢黄酮类化合物产生红紫色二)金属盐类试剂络合反应,2、铅盐 常用1%醋酸铅及碱式醋酸铅溶液醋酸铅,邻二酚羟基,或兼有缔合酚羟基,（鲜黄橙),碱式醋酸铅邻二酚羟基及单一酚羟基,可用于鉴定，也可用于提取及分离工作,1、铝盐 常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液生成的络合物有黄绿色荧光，可用于定性及定量分析3.锆盐,2%二氯氧锆甲醇溶液有游离的3-或5-OH时，可生成黄色的络合物络合稳定性 3-羟基、4-酮基 5-羟基、4-酮基加枸橼酸，5-OH黄酮褪色，3-OH黄酮仍呈鲜黄色,5.氯化锶（SrCl,2,）,常用醋酸镁钾溶液为显色剂，,二氢黄酮(醇),类可显天蓝色荧光，,黄酮(醇),及,异黄酮,类等则显黄 橙黄褐色4.镁盐,在氨性甲醇溶液中，可与分子中具有,邻二酚羟基,结构的黄酮类化合物生成绿色,棕色乃至黑色沉淀。

6.三氯化铁反应,三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的,酚类,显色剂三）硼酸显色剂,鉴别,5-OH,黄酮或,2-,羟基查耳酮类结构2、黄酮醇类在碱性中先呈黄色，通入空气后变为棕色，据此可与其它黄酮类区别3、黄酮有邻二酚羟基或3，4-二羟基，易被氧化，由黄色深红色绿棕色沉淀四）,碱性试剂显色反应,酚羟基黄酮黄色加深,1、二氢黄酮类（橙黄色）,。