【最新】钽试剂萃取光度法测定钒含量.doc

1 范围本标准规定了用硫酸亚铁馁滴定法测定钒含量的方法本标准适用于钢铁及合金中 1000o (m/m)^-3. 50 写(m/m)钒含量的测定本标准不适用于含钻大于 20oo(m/m)、含钵大于 01 0 a (m/m)试料及含铬大于20% a (m/m)、含锰大于 20% 0 (m/m)或含钨大于 j8oo(m/m)，含钒小于·4oo(m/m) 试料中钒含量的测定2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文本标准出版时，所示版本均为有效所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性GB/T 222-1984 钢的化学分析用试样取样法及成品化学成分允许偏差GB/T 6379-1986 测试方法的精密度 通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性3 方法提要用适当酸溶解试料后，在硫酸一磷酸介质中，于室温用高锰酸钾氧化钒过量的高锰酸钾以亚硝酸钠还原，过量的亚硝酸钠以尿素分解以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁钱标准溶液滴定钒4 试荆与材料分析中.除另有说明外，仅使用分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水4.1 盐酸(p 约 1. 19 g/mL),4.2 硝酸(p 约 1. 42 g/mL),4.3 硫酸(5+95)以硫酸(p 约 1. 84 g/mL)稀释。

4.4 磷酸(p 约 1. 69 g/mL),4.5 硫酸一磷酸混合酸:在搅拌下，缓缓加入 200 mL 硫酸(p 约 1.84 g/mL)于 400 mL 水中，稍冷，加100 mL 磷酸(4-4)，混匀4.6 高锰酸钾溶液(3 g/L),4.7 亚硝酸钠溶液(20 g/L),4.8 尿素溶液(200 g/L),4.9 硫酸亚铁按溶液(40 g/L): 用硫酸((4-3)配制4.10 苯代邻氨基苯甲酸溶液(2 g/L)称取 0.2g 笨代邻氨基苯甲酸及 0. 2 g 碳酸钠，溶于水中并稀释至 100 mL,混匀4.们 亚砷酸钠溶液(5 g/L),称取5g 三氧化二砷，溶于 50 mL 氢氧化钠溶液(50 g/L) 中，用硫酸[(1+1)，以硫酸 ((p 约 1. 84 g/mL)稀释〕中和至溶液呈中性 ，用水稀释至 100 mL ，混匀4.12 重铬酸钾标准溶液[c(1/6KiCriO,)=0. 010 00 mol/L]称取 490 3 g 预先经 150V 烘 1h 后并于干燥器中冷却至室温的基准重铭酸钾，置于300 mL 烧杯中，用水溶解，移入 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

4.13 硫酸亚铁按标准溶液 {c CNH,12Fe (SO,) 2·6H20]=0.01 mol/L}4.13.1 配制称取 4.0g 六水合硫酸亚铁按仁(NH0. 50^-3.50 约 0.50注:若试料中含 20%(m/m) 铬或 20%(./m)锰或 18%(./m)钨时只能称 0. 250 g7 . 2测定7 2试料溶解7 . 21.1 一般试料将试料((7. 1)置于 250 mL 锥形瓶中，加 70 mL 硫酸一磷酸混合酸 ((4-5)，加热溶解[不易溶解的试料先用适量的盐酸((4-1)及硝酸((4.2)加热溶解后，再加硫酸一磷酸混合酸〕 ，滴加硝酸((4.2)氧化，蒸发至冒硫酸烟 1 一 2 min，稍冷7.2.1.2 含钨的试料将试料(7-1) 置于 250 mL 锥形瓶中，加入 70 mL 硫酸一磷酸混合酸 ((4-5)加热溶解，补加5 mL 磷酸(4-4)，滴加硝酸((4.2) 氧化，燕发至冒硫酸烟 1-2 min，稍冷7.2-1.3 碳化物不易破坏的试料若按 7.2.1.1 及 7.2.1.2 步骤进行至冒硫酸烟时碳化物尚未被破坏，则滴加 3-4 mL 硝酸((4.2)氧化，并蒸发至冒硫酸烟，稍冷，再滴加硝酸((4.2)氧化，蒸发至冒硫酸烟，如此反复进行，直至碳化物完全破坏为止。

7.2.2 钒的氧化于溶液((7.2.1)中加 50 mL 水，加热溶解盐类〔如试液中有石墨碳存在，须用中速滤纸过滤，以硫酸(4-3)洗净后，滤纸及沉淀弃去，滤液蒸发浓缩至约 50 mL]，冷却至室温加 2 mL 硫酸亚铁钱溶液(4.9)，在不断摇动下，滴加高锰酸钾溶液((4.6)至呈现稳定的紫红色，并过量 2-3 滴，放置1^-2 mine加 10 mL 尿素溶液(4.8), 静置片刻在振荡下逐滴加人亚硝酸钠溶液(4-7)还原过量的高锰酸钾，并过量 1-2 滴加 5 mL 亚砷酸钠溶液((4.11) ，再滴加 1^-2 滴亚硝酸钠溶液(4.7), 静置 2^-3 mine2.3 滴定于试液(7.2.2)中滴加 3 滴苯代邻氨基苯甲酸溶液((4.10)，用硫酸亚铁按标准溶液((4. 13) 缓慢滴定，接近终点时，逐滴滴定至溶液由玫瑰红色变为亮绿色为终点8 分析结果及其表示按式(2)计算钒含量，以质量百分数表示:50.94c, (V + V,) X1 000W } — X 100 ...·.… … … … (2)刀 r式中:c,— 硫酸亚铁钱标准溶液的浓度{c [ (NHO iFe (SOO i·6H,O ]) , mol/L ;V— 滴定所消耗硫酸亚铁按标准溶液的体积， mL;V,— 苯代邻氨基苯甲酸溶液的校正值， mL;m— 试料量,g;50.94 钒的摩尔质量，g/mol ,9 精密度本标准的精密度是在 1988 年由 11 个实验室以 6 个钒的水平，每个实验室对每个钒的水平按照GB/T 6379 的规定测定两次所作的共同试验确定的。

精密度见表 2,表 2 精 密度水 平 范 围 重 复 性 再 现 性r R肠 (m/m)0.100^-3.50 R=O. 022 79+0. 014 36.Igr=一 1. 715 0+0.459 3 Igm如果应用本标准得到的两个独立测定值之间的差值超过表 2 中所列精密度函数式计算出的重复性值或再现性值，则认为这两个测定值是可疑的10 试验报告试验报告应包括下列内容:a)鉴别试料、实验室和分析日期的资料;b)参考本标准所用的方法;c)分析结果及其表示;d)测定中观察到的异常现象;e)对分析结果可能有影响而本标准中未包括的操作，或者任选的操作中华 人 民 共 和 国国 家标 准钢铁及合金化学分析方法GB/T 223.14 一 2000袒试剂萃取光度法测定钒含量代替 GB/T 223.14-1989Methods for chemical analysis of iron,steel and alloyThe N-benzoy-N-phenylhydroxylamine extraction photometricmethod for the determination of vanadium content1 范围本标准规定了用担试剂萃取光度法测定钒含量的方法。

本标准适用于钢铁及合金中 005 00a(m/m)^-0.50%(m/m)钒含量的测定2 引用标准下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文本标准出版时，所示版本均为有效所有标准都会被修订，使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性GB/T 222-1984 钢的化学分析用试样取样法及成品化学成分允许偏差GB/T 6379-1986 测试方法的精密度 通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性3 方法提要试样用酸溶解后，在硫酸一磷酸介质中，于室温用高锰酸钾将钒氧化至五价.加担试剂一三氯甲烷溶液，将钒的络合物萃取至三氯甲烷中，于波长 530 nm 处，测量其吸光度 显色液中含有 1 mg 以上的钥和钦干扰测定 ;当萃取液中盐酸浓度提高至 6 mol/L 时，可使钥的允许量提高到 2.5 mg用硫酸一过氧化氢溶液洗涤有机相后，可使钦的允许量提高至 5 mg.4 试剂与材料分析中，除另有说明外，仅使用分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水.4.1 三氯甲烷4.2 盐酸伽约 1. 19 g/mL),4.3 盐酸(1+1)以盐酸(4.2) 稀释4.4 硝酸(p 约 1. 42 g/mL),4.5 硫酸印约 1.84 g/mL),4.6 硫酸(1+1)。

以硫酸(4-5)稀释4.7 磷酸伽约 1. 69 g/mL),4.8 铜溶液(10 g/L): 称取 1g 电解铜用 10 mL 硝酸((4.4)溶解，加 5 mL 硫酸((4-5)加热蒸发至冒烟，稍冷，用水溶解并稀释至 100 mL，混匀4.9 高锰酸钾溶液((3 g/L),4.10 尿素溶液(400 g/L),4.11 亚硝酸钠溶液(5 g/L),4.12 亚砷酸钠溶液((5 g/L):称取5g 三氧化二砷，溶于 50 mL 氢氧化钠溶液(50 g/L)中，用硫酸(4-6)中和至溶液呈中性，用水稀释至 100 mL,混匀4.13 N 一苯甲酞-N 一苯胶( 担试剂)-三氯甲烷溶液:称取10g 担试剂溶于 100 mL 三氯甲烷(4.1)中，贮于棕色瓶中或使用时现配4.14 硫酸一过氧化氢洗液:将 10 mL 硫酸((4-6) 加入 50 mL 水中，再加 5 mL 过氧化氢(p 约1.10 g/mL )，用水稀释至 100 mL ，混匀用时现配4.15 钒标准溶液4.15.1 称取 0.17858 基准五氧化二钒(预先经 110℃烘干 1h 后，置于干燥器中，冷却至室温)置于烧杯中，加 25 mL 氢氧化钠溶液(50 g/L)，加热溶解。

用硫酸(4-6)中和至酸性并过量 20 mL，加热蒸发至冒烟，稍冷，用水溶解盐类，冷却至室温移入 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀此溶液 1 mL含 100 gg 钒4.15.2 移取 50. 00 mL 钒标准溶液((4.15.1),置于 500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀此溶液1 mL 含 10 kg 钒仪 器与设 备分析中仅用通常的实验室仪器，设备取制 样按 GB/T 222 或适当的国家标准取制样分析 步骤试料量按表 1 规定称取试料量，精确至1 mg,表 1 称取试料量钒 含 量,% (m lm) 试 料 g0. 005 0^-0. 10 约 0.50>0. 10^0. 50 约 0.107.2 空白试验除不加试料外，按同样的操作步骤做空白试验7.3 测定7.3.1 试料溶解将试料((7. 1)置于烧杯中，加 15 mL 盐酸((4-3)，加热，分次滴加 5 mL 硝酸((4-4)，加热至试料全部溶解[如试料不溶解，再适当补加盐酸(4. 2)或硝酸(4.4)]稍冷，加 8 mL 硫酸(4.5),8mL 磷酸(4.7),继续加热蒸发至冒烟此时如有碳化物未被破坏，则滴加硝酸((4. 4) 再蒸发至冒烟，反复进行至碳化物全部破坏为止。

稍冷，加 50 ML 水，加热溶解盐类，冷却至室温，移入 100 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀有沉淀时需干过滤7.3.2 钒的氧化7.3-2.1 移取 10. 00 mL 试液((7.3.1)X 于 60 mI 分液漏斗中，加 1 mL 铜溶液(4-8)，在摇动下滴加高锰酸钾溶液(4. 9)至呈稳定红色，并保持 2-3 min.7.3-2.2 加 2 mL 尿素溶液(4.10)，在不断摇动下，滴加亚硝酸钠溶液 ((4. 11)〔含铬 1 mg 以上试样，滴加亚硝酸钠溶液前先加 5 滴亚砷酸钠溶液((4. 12) 还原过剩高锰酸钾至粉红色完全消失为止7.3.3 显色、萃取7.3-3.1 一般试料加 10. 00 mL 祖试 Ail 一三氯甲烷溶液(4.13)，加 15 mL 盐酸(4.3)，立即振荡 1 min,静置分层7.3.3.2 含铝试料当移取的试液中含 1-5 mg 铝时，加 10. 00 mL 钮试剂一三氯。