硫酸介质中的硝化.ppt

5.4 5.4 硫酸介质中的硝化硫酸介质中的硝化5.4.1 5.4.1 影响因素影响因素n硫酸浓度：硫酸浓度：9090％％ 选择原则：选择原则： （（1 1）对被硝化物有较好的溶解度）对被硝化物有较好的溶解度 （（2 2）用量少）用量少 （（3 3）副反应少）副反应少n温度温度 影响硝基进入的位置影响硝基进入的位置5.4.2 5.4.2 生产实例生产实例n2-2-硝基硝基-4--4-乙酰氨基苯甲醚乙酰氨基苯甲醚—NO2OCH3OCH3NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3OCH3—NH2浓硫酸介质，5-10℃硝化还原NO2—NO2OCH3NH2—NH2OCH3—NH2NHCOCH3OCH3还原选择性单乙酰化n1-1-硝基蒽醌硝基蒽醌n硝基芳磺酸硝基芳磺酸混酸硝化浓硫酸介质还原发烟硫酸硝化还原55.5 5.5 有机溶剂有机溶剂- -混酸硝化混酸硝化 当被硝化物在当被硝化物在反应温度下为固体反应温度下为固体而且而且容容易被磺化易被磺化时可采用在有机溶剂中硝化时可采用在有机溶剂中硝化常用溶剂：二氯甲烷、常用溶剂：二氯甲烷、1 1，，2-2-二氯乙烷，三氯乙烷等。

二氯乙烷，三氯乙烷等6过量发烟硝酸硝化过量发烟硝酸硝化－－7 7～－～－5℃5℃3535％％混酸硝化混酸硝化二氯甲烷溶剂二氯甲烷溶剂5656％％酮麝香75.6 5.6 在乙酐或乙酸中的硝化在乙酐或乙酸中的硝化n硝化活性质点：硝化活性质点：NONO2 2+ +和和CHCH3 3COONOCOONO2 2H H+ +8n特点：特点： （（1 1）一般采用含硝酸）一般采用含硝酸1010～～3030％的乙酐溶液；％的乙酐溶液； （（2 2）硝化能力强，低温即可反应；）硝化能力强，低温即可反应； （（3 3）容易发生爆炸危险）容易发生爆炸危险9n生产实例生产实例 （（1 1）葵子麝香）葵子麝香 （（2 2））5-5-硝基呋喃硝基呋喃-2--2-丙烯酸丙烯酸 10（（3 3））2-2-羟基羟基-3--3-氰基氰基-4--4-甲氧甲基甲氧甲基-5--5-硝基硝基-6--6-甲基吡啶甲基吡啶（（4 4））5-5-硝基苊硝基苊115.7 5.7 稀硝酸硝化稀硝酸硝化特点：特点： （（1 1）进攻质点为）进攻质点为NO+NO+；； （（2 2）硝化剂通常过量）硝化剂通常过量1010～～6565％；％； （（3 3）应用于易硝化的芳香族化合物，如分子）应用于易硝化的芳香族化合物，如分子中含有中含有-OH,-OR,-NHCOCH-OH,-OR,-NHCOCH3 3等基团。

等基团125.7.1 5.7.1 反应历程反应历程HNO3 ＋ H2O → NO3- ＋ H3O+HNO2 → NO+ ＋ H2O135.7.2 5.7.2 一般反应条件一般反应条件n反应在水介质中进行反应在水介质中进行n硝化剂是稀硝酸硝化剂是稀硝酸n硝酸用量约为理论量的硝酸用量约为理论量的110110～～150150％％n反应中需要不断加入少量反应中需要不断加入少量亚硝酸钠或亚硫亚硝酸钠或亚硫酸氢钠酸氢钠n温度：温度：2020～～75℃75℃n有时在反应中加入惰性有机溶剂有时在反应中加入惰性有机溶剂145.7.3 5.7.3 重要实例重要实例n4,6-4,6-二硝基二硝基-1,3--1,3-苯二酚苯二酚n3-3-硝基硝基-4--4-乙酰氨基苯甲醚乙酰氨基苯甲醚n邻硝基对甲苯胺邻硝基对甲苯胺。