【教学课件】第七章习题解答.ppt

第七章习题解答第七章习题解答1.试从电极头温度、弧焰温度、稳定性及主要用途比较三种试从电极头温度、弧焰温度、稳定性及主要用途比较三种常用光源（直流、交流电弧，高压火花）的性能常用光源（直流、交流电弧，高压火花）的性能光源光源电极头电极头温度温度弧焰弧焰温度温度稳定稳定性性主要用途主要用途直流直流电弧电弧高高4000-7000K较差较差不适宜用于高含量定量分析及低熔点元素分不适宜用于高含量定量分析及低熔点元素分析，但可很好地应用于矿石等的定性、半定析，但可很好地应用于矿石等的定性、半定量及痕量元素的定量分析量及痕量元素的定量分析交流交流电弧电弧较低较低高于高于直流直流电弧电弧较高较高常用于金属、合金中低含量元素的定量分析常用于金属、合金中低含量元素的定量分析高压高压火花火花低低高，高，10000K高高主要用于易熔金属合金试样的分析及高含量主要用于易熔金属合金试样的分析及高含量元素的定量分析及元素的定量分析及难激发元素的测定难激发元素的测定2.摄谱仪由哪几部分构成？各组成部件的主要作用是什么？摄谱仪由哪几部分构成？各组成部件的主要作用是什么？解：摄谱仪是用来观察光源的光谱的仪器，主要由照明系统、解：摄谱仪是用来观察光源的光谱的仪器，主要由照明系统、准光系统、色散系统及投影系统构成。

准光系统、色散系统及投影系统构成照明系统的作用是将光源产生的光均匀地照明于狭缝上照明系统的作用是将光源产生的光均匀地照明于狭缝上准光系统的作用是将通过狭缝的光源辐射经过准光镜变成平准光系统的作用是将通过狭缝的光源辐射经过准光镜变成平行光束照射在分光系统（色散系统上）行光束照射在分光系统（色散系统上）色散系统为棱镜或光栅，其作用是将光源产生的光分开，成色散系统为棱镜或光栅，其作用是将光源产生的光分开，成为分立的谱线为分立的谱线投影系统的作用是将摄得的谱片进行放大，并投影在屏上以投影系统的作用是将摄得的谱片进行放大，并投影在屏上以便观察在定量分析时还需要有观测谱线黑度的黑度计及测量谱线间在定量分析时还需要有观测谱线黑度的黑度计及测量谱线间距的比长仪距的比长仪3.简述简述ICP的形成原理及其特点的形成原理及其特点解：解：ICP是利用高频加热原理是利用高频加热原理当在感应线圈上施加高频电场时，由于某种原因（如电火花当在感应线圈上施加高频电场时，由于某种原因（如电火花等）在等离子体工作气体中部分电离产生的带电粒子在高频等）在等离子体工作气体中部分电离产生的带电粒子在高频交变电磁场的作用下做高速运动，碰撞气体原子，使之迅速、交变电磁场的作用下做高速运动，碰撞气体原子，使之迅速、大量电离，形成雪崩式放电，电离的气体在垂直于磁场方向大量电离，形成雪崩式放电，电离的气体在垂直于磁场方向的截面上形成闭合环形的涡流，在感应线圈内形成相当于变的截面上形成闭合环形的涡流，在感应线圈内形成相当于变压器的次级线圈并同相当于初级线圈的感应线圈耦合，这种压器的次级线圈并同相当于初级线圈的感应线圈耦合，这种高频感应电流产生的高温又将气体加热、电离，并在管口形高频感应电流产生的高温又将气体加热、电离，并在管口形成一个火炬状的稳定的等离子体焰矩。

成一个火炬状的稳定的等离子体焰矩其特点如下：其特点如下：（1）工作温度高、同时工作气体为惰性气体，因此原子化条）工作温度高、同时工作气体为惰性气体，因此原子化条件良好，有利于难熔化合物的分解及元素的激发，对大多数元件良好，有利于难熔化合物的分解及元素的激发，对大多数元素有很高的灵敏度素有很高的灵敏度2）由于趋肤效应的存在，稳定性高，自吸现象小，测定的）由于趋肤效应的存在，稳定性高，自吸现象小，测定的线性范围宽线性范围宽3）由于电子密度高，所以碱金属的电离引起的干扰较小由于电子密度高，所以碱金属的电离引起的干扰较小4）ICP属无极放电，不存在电极污染现象属无极放电，不存在电极污染现象5）ICP的载气流速较低，有利于试样在中央通道中充分激的载气流速较低，有利于试样在中央通道中充分激发，而且耗样量也较少发，而且耗样量也较少6）采用惰性气体作工作气体，因而光谱背景干扰少采用惰性气体作工作气体，因而光谱背景干扰少4.何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有何何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线，它们之间有何联系？联系？解：解：由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线共振线(resonance line)。

共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线元素最强的谱线灵敏线灵敏线(sensitive line)是元素激发电位低、强度较大的谱线，是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线多是共振线(resonance line)最后线最后线(last line)是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线它也是该元素的最灵敏线后仍能观察到的几条谱线它也是该元素的最灵敏线进行分析时所使用的谱线称为进行分析时所使用的谱线称为 分析线分析线(analytical line)由于共振线是最强的谱线，所以在没有其它谱线干扰的情况下，由于共振线是最强的谱线，所以在没有其它谱线干扰的情况下，通常选择共振线作为分析线通常选择共振线作为分析线5.光谱定性分析的基本原理是什么？进行光谱定性分析时可以光谱定性分析的基本原理是什么？进行光谱定性分析时可以有哪几种方法？说明各个方法的基本原理和使用场合有哪几种方法？说明各个方法的基本原理和使用场合解：由于各种元素的原子结构不同，在光源的激发下，可以解：由于各种元素的原子结构不同，在光源的激发下，可以产生各自的特征谱线，其波长是由每种元素的原子性质决定产生各自的特征谱线，其波长是由每种元素的原子性质决定的，具有特征性和唯一性，因此可以通过检查谱片上有无特的，具有特征性和唯一性，因此可以通过检查谱片上有无特征谱线的出现来确定该元素是否存在，这就是光谱定性分析征谱线的出现来确定该元素是否存在，这就是光谱定性分析的基础。

的基础进行光谱定性分析有以下三种方法：进行光谱定性分析有以下三种方法：（1）比较法将要检出元素的纯物质或纯化合物与试样并列将要检出元素的纯物质或纯化合物与试样并列摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光摄谱于同一感光板上，在映谱仪上检查试样光谱与纯物质光谱若两者谱线出现在同一波长位置上，即可说明某一元素谱若两者谱线出现在同一波长位置上，即可说明某一元素的某条谱线存在本方法简单易行，但只适用于试样中指定的某条谱线存在本方法简单易行，但只适用于试样中指定组分的定性组分的定性2）对于复杂组分及其光谱定性全分析，需要用铁的光谱进）对于复杂组分及其光谱定性全分析，需要用铁的光谱进行比较采用铁的光谱作为波长的标尺，来判断其他元素的谱采用铁的光谱作为波长的标尺，来判断其他元素的谱线3）当上述两种方法均无法确定未知试样中某些谱线属于何）当上述两种方法均无法确定未知试样中某些谱线属于何种元素时，可以采用波长比较法即准确测出该谱线的波长，种元素时，可以采用波长比较法即准确测出该谱线的波长，然后从元素的波长表中查出未知谱线相对应的元素进行定性然后从元素的波长表中查出未知谱线相对应的元素进行定性6.结合实验说明进行光谱定性分析的过程。

结合实验说明进行光谱定性分析的过程解：光谱定性分析包括试样处理、摄谱、检查谱线等几个基解：光谱定性分析包括试样处理、摄谱、检查谱线等几个基本过程7.光谱定性分析摄谱时，为什么要使用哈特曼光阑？为什么要光谱定性分析摄谱时，为什么要使用哈特曼光阑？为什么要同时摄取铁光谱？同时摄取铁光谱？解：使用哈特曼光阑是为了在摄谱时避免由于感光板移动带解：使用哈特曼光阑是为了在摄谱时避免由于感光板移动带来的机械误差，从而造成分析时摄取的铁谱与试样光谱的波来的机械误差，从而造成分析时摄取的铁谱与试样光谱的波长位置不一致长位置不一致摄取铁光谱是由于铁的光谱谱线较多，而且每条谱线的波长摄取铁光谱是由于铁的光谱谱线较多，而且每条谱线的波长都已经精确测定，并载于谱线表内，因此可以用铁个谱线作都已经精确测定，并载于谱线表内，因此可以用铁个谱线作为波长的标尺，进而确定其它元素的谱线位置为波长的标尺，进而确定其它元素的谱线位置8.光谱定量分析的依据是什么？为什么要采用内标？简述内标光谱定量分析的依据是什么？为什么要采用内标？简述内标法的原理内标元素和分析线对应具备哪些条件？为什么？法的原理内标元素和分析线对应具备哪些条件？为什么？解：在光谱定量分析中，元素谱线的强度解：在光谱定量分析中，元素谱线的强度I与该元素在试样中与该元素在试样中的浓度的浓度C呈下述关系：呈下述关系：I=aCb在一定条件下，在一定条件下，a,b为常数，因此为常数，因此 log I=b logC +loga亦即谱线强度的对数与浓度对数呈线性关系，这就是光谱定量亦即谱线强度的对数与浓度对数呈线性关系，这就是光谱定量分析的依据。

分析的依据在光谱定量分析时，由于在光谱定量分析时，由于a,b随被测元素的含量及实验条件随被测元素的含量及实验条件（如蒸发、激发条件，取样量，感光板特性及显影条件等）（如蒸发、激发条件，取样量，感光板特性及显影条件等）的变化而变化，而且这种变化往往很难避免，因此要根据的变化而变化，而且这种变化往往很难避免，因此要根据谱线强度的绝对值进行定量常常难以得到准确结果所以谱线强度的绝对值进行定量常常难以得到准确结果所以常采用内标法消除工作条件的变化对测定结果的影响常采用内标法消除工作条件的变化对测定结果的影响用内标法进行测定时，是在被测元素的谱线中选择一条谱用内标法进行测定时，是在被测元素的谱线中选择一条谱线作为分析线，在基体元素（或定量加入的其它元素）的线作为分析线，在基体元素（或定量加入的其它元素）的谱线中选择一条与分析线均称的谱线作为内标线，组成分谱线中选择一条与分析线均称的谱线作为内标线，组成分析线对，利用分析线与内标线绝对强度的比值及相对强度析线对，利用分析线与内标线绝对强度的比值及相对强度来进行定量分析这时存在如下的基本关系：来进行定量分析这时存在如下的基本关系：logR=log(I1/I2)=b1logC+logA其中其中A=a1/I2内标元素和分析线对应具备的条件内标元素和分析线对应具备的条件内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质；内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质；内标元素若是外加的，必须是试样中不含或含量极少可以内标元素若是外加的，必须是试样中不含或含量极少可以忽略的。

忽略的分析线对选择需匹配；分析线对选择需匹配；两条原子线或两条离子线两条原子线或两条离子线,两条谱线的强度不宜相差过大两条谱线的强度不宜相差过大分析线对两条谱线的激发电位相近分析线对两条谱线的激发电位相近若内标元素与被测元素的电离电位相近，分析线对激发电若内标元素与被测元素的电离电位相近，分析线对激发电位也相近，这样的分析线对称为位也相近，这样的分析线对称为“均匀线对均匀线对”分析线对波长应尽可能接近分析线对波长应尽可能接近分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小，并不受其它谱分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小，并不受其它谱线的干扰线的干扰内标元素含量一定的内标元素含量一定的9.何谓三标准试样法？何谓三标准试样法？解：三标准试样法就是将三个或三个以上的标准试样和被分析解：三标准试样法就是将三个或三个以上的标准试样和被分析试样于同一实验条件下，在同一感光板上进行试样于同一实验条件下，在同一感光板上进行 摄谱由每个摄谱由每个标准试样分析线对的黑度差与标准试样中欲测成分含量标准试样分析线对的黑度差与标准试样中欲测成分含量 c 的对的对数绘制工作曲线，然数绘。