化工涂料工艺技术课件第二章之溶剂演示文稿.ppt

化工涂料工艺技术课件第二章之溶剂演示文稿1页，共124页，星期三化工涂料工艺技术课件第二章之溶剂2页，共124页，星期三 溶剂的主要作用：溶解或稀释固体或高粘度的成膜物质，使其成为有适宜粘度的液体，便于施工溶剂在液体涂料中占有很大比例，一般在50%以上 从广义上来说增塑剂也是一种溶剂，但在成膜以后，它基本保留于漆膜中不易挥发，本部分主要讨论一般溶剂3页，共124页，星期三一、溶剂的分类 溶剂现在大多来源于石油化工产品，其主要品种介绍于后:石油溶剂苯系溶剂萜类溶剂醇和醚酮和酯氯代烃和硝基烃4页，共124页，星期三石油溶剂 是指用蒸馏或热裂石油的方法得到的溶剂，前者得到的主要是烷烃类化合物，但含有部分芳香族化合物，后者得到的是芳香族含量高的溶剂5页，共124页，星期三通常称为石油醚的溶剂是指低沸点的石油馏分，只含15%的芳烃漆用溶剂汽油或称白油或松香水，一般含15 18%的芳烃，挥发较慢，可以溶解大部分天然树脂，以及含油量高的醇酸树脂，但对合成树脂一般溶解力较差，白油除用作溶剂外，也用于清洗溶剂高芳烃含量的石油溶剂，芳烃含量可高达80 93%，主要是各种二甲苯的混合物，它有很高的溶解力，有淡的不难闻的气味。

6页，共124页，星期三苯系溶剂 主要有工业甲苯和二甲苯甲苯常用于混合溶剂，用于气干乙烯基涂料、氯化橡胶涂料的溶剂以及硝基漆的稀释剂 二甲苯是涂料中最重要的溶剂之一，它的溶解力强，挥发速度适中，广泛用于醇酸树脂，氯化橡胶，聚氨醋以及乙烯基树脂的溶剂，它的溶解力还可以用加入10 %20%的丁醇而增加，是用于烘漆、快干气干漆的溶剂，具有很好的抗流挂性能7页，共124页，星期三萜类溶剂 主要有松节油、二戊烯和松油等，松节油是从松树等针叶树及其分泌物中提取的清亮、无色而有刺激味的液体，主要成分是a一蒎烯、一蒎烯和二戊烯等 松节油的来源不同，溶解力也不同，一般用木材蒸馏而得的因含有较多二戊烯，溶解力较好8页，共124页，星期三 因松节油中含有不饱和化合物，它们可以被氧化或聚合，生成的物质可成为漆膜的一部分，这种特性使它有助于干性油的干燥，所以广泛用干油基漆中，松油的挥发速度适中，溶解力强，用于烘漆中能改进流平性，增加光泽度9页，共124页，星期三醇和醚 醇类主要有乙醇和丁醇乙醇中常加入少量甲醇成为变性乙醇它是挥发快的溶剂常用为聚乙酸乙烯酯、虫胶、聚乙烯醇缩丁酯等的溶剂，也可以用于硝基纤维素的混合溶剂。

正丁醇挥发速度较慢，可和烃类溶剂及亚麻油等混溶，可用为油基漆，氨基漆和丙烯酸树脂，聚乙酸乙烯酯的溶剂，也可用于硝基漆的混合溶剂中10页，共124页，星期三二丙酮醇(l)是一种无味的高沸点（167）溶剂它是硝基漆的良溶剂，溶解性很高，它在受热时可分解出丙酮11页，共124页，星期三 醚类一般在涂料中较少使用，但乙二醇的单醚和醚酯，如乙二醇单乙醚，乙二醇单乙醚醋酸酯、乙二醇单丁醚等都曾是涂料中的重要溶剂，它们可和烃类溶剂混溶，大部分还可和水混溶.是不少树脂的优良溶剂，它们常作为共溶剂的组分，特别是用于水性涂料中作为共溶剂和乳胶涂料中作为助成膜剂.但是，近来发现乙二醇的这类衍生物毒性太大，因此不宜继续使用，它们的代用品是丙二醇的单醚或醚酯12页，共124页，星期三酮和酯酮类溶剂主要有丙酮， 丁酮和甲基异丁基酮丙酮挥发很快，溶解力很强，可用于烯类聚合物和硝基纤维素的溶剂， 它常和其它溶剂合用丁酮或称甲乙酮也是挥发快和溶解力强的溶剂，可用于烯类共聚物、环氧树脂、聚氨醋涂料中作溶剂，它也常和一些溶解力差的溶剂混用以改进涂料的成膜性和涂布性能甲基异丁基酮用途和丁酮类似，但其挥发速度较慢环己酮也是一种优良的溶剂，挥发速度较慢，但有难闻味道。

13页，共124页，星期三 酯类主要有乙酸乙酯和乙酸丁酯，它们以前都主要用于硝基漆，现在使用更为广泛，可用干多种合成树脂，特别是乙酸丁酯挥发速度较慢，更为合用甲乙酸乙酯和丁酯的溶解力都低于酮类溶剂，酮类溶剂也较便宜，所以有被取代的趋势，但乙酸乙酯和丁酯的味道比酮容易为人所接受14页，共124页，星期三氯代烃和硝基烃 它们都有很好的溶解性能，如二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烷、硝基甲烷等，但毒性太大，不宜在涂料中使用由于高的极性，可用于调节静电喷涂涂料的电阻15页，共124页，星期三溶剂的分类和互溶性溶剂的分类和互溶性 氢键A-H-B(其中A或B为电负性大而半径小的原子，例如:O, N, F等)的生成条件是溶剂分子中存在给电子原子B或受电子的A-H键因此，有机溶剂可以按照是否含有A-H键或B分为四种类型( 1 ) N型溶剂， ( 2 ) A型溶剂， ( 3) B型溶剂， (4) AB型溶剂，16页，共124页，星期三 ( 1 ) N型溶剂，即:惰性溶剂例如:烷烃类、苯、四氯化碳、二硫化碳、煤油等不能生成氢键的溶剂 ( 2 ) A型溶剂，即:受电子溶剂例如:氯仿、二氯甲烷、五氯乙烷等含有A-H键的溶剂，能与B型溶剂生成氢键。

17页，共124页，星期三 ( 3) B型溶剂，即:给电子溶剂例如:醚、酮、醛、酯、叔胺等含有B原子，能与A型溶剂生成氢键的溶剂例如:18页，共124页，星期三4) AB型溶剂，即:给受型电子溶剂这类溶剂同时具有A-H键和B，可以缔合成多聚分子这类溶剂可以分成三类:AB(1)型溶剂，即:交链氢键缔合溶剂AB(2)型溶剂，即:直链氢键缔合溶剂AB(3)型溶剂，即:生成内氢键的分子19页，共124页，星期三 ( a) AB(1)型溶剂，即:交链氢键缔合溶剂例如:水、多元醇、胺基取代醇、羟基羧酸、多元羧酸、多酚等 ( b) AB(2)型溶剂，即:直链氢键缔合溶剂例如:醇、胺、羧酸等 ( c) AB(3)型溶剂，即:生成内氢键的分子例如:邻位硝基苯酚等这类溶剂中的受电了基团A-H由于已形成内氢键而不再接受电了，因此AB(3)型溶剂的性质与B型溶剂相似20页，共124页，星期三各类溶剂的互溶规律可以用下图表示各类溶剂的互溶规律可以用下图表示溶剂互溶图溶剂互溶图21页，共124页，星期三二、溶剂的主要特性 (一)溶解力 在涂料工业中，溶剂的溶解力是指溶剂溶解成膜物质而形成均匀的高分子聚合物溶液的能力。

溶剂将高聚物分散成小颗粒，形成均匀溶液的能力；一定浓度的树脂溶液形成的速度；一定浓度溶液的粘度以及济剂之间的互溶性是我们设计色漆配方时选择溶剂首先要考虑的问题22页，共124页，星期三 通过对物质溶解过程的研究表明，低分子化合物在液体物质中的溶解和高分子化合物溶解在有机溶剂中的机理是完全不同的23页，共124页，星期三 当把低分子的固体溶质加到溶剂中去，溶质表面上的分子或离子由于本身的热运动和受到溶剂分子更大的作用力的影响克服了溶质内部分子或离子间的引力，逐渐离开溶质表面，并通过扩散作用均匀地分散到溶剂中去，成为均匀的溶液例如将低分子量的葡萄糖溶于水中，很容易溶解，溶解过程能迅速完成24页，共124页，星期三 溶剂对高分子聚合物溶解力的大小，溶解速度的快慢，主要取决于溶剂分子和高分子聚合物分子间亲合力所决定的溶剂向高分子聚合物分子间隙中扩散的难易，也即溶剂对于高聚物的溶解力不是溶剂单方面的性质25页，共124页，星期三 1极性相似的原则 极性相似的原则是最早出现的判断溶剂对物质溶解能力大小的经典理论“同类溶解同类”这就是极性相似原则的核心26页，共124页，星期三2.溶解度参数相近的原则衡量衡量相容性相容性或或溶解性能溶解性能最普遍的方法是测定两者的最普遍的方法是测定两者的溶解度参溶解度参数数。

溶解度参数等于内聚能密度的溶解度参数等于内聚能密度的平方根式中式中 E内聚能；内聚能； V摩尔体积；摩尔体积；HV摩尔汽化热；摩尔汽化热；R气体常数；气体常数；T绝对温度绝对温度27页，共124页，星期三高分子之间的高分子之间的相容相容或发生扩散作用的或发生扩散作用的必要热力学条件必要热力学条件是是自由自由能的降低能的降低，即，即 G越趋向越趋向负值负值，越有利于，越有利于相容相容 如两种物质的如两种物质的溶解度参数溶解度参数分别为分别为1 1和和2 2 ，当，当1 1=2 2时，时，H= 0，表明，表明两者混合时并不吸收热量两者混合时并不吸收热量，相容性很好相容性很好；28页，共124页，星期三当当1 1- 2 2值很大时，值很大时，H必然很大，若令二者相必然很大，若令二者相容，就要容，就要吸收很大热量吸收很大热量，只有温度，只有温度T在很高时才有可能；在很高时才有可能；1 1- 2 2或或H大到一定程度，以致即使大到一定程度，以致即使T很高，很高，G还是还是正值正值，表明两种高分子，表明两种高分子不相容不相容29页，共124页，星期三溶剂对聚合物的溶解，有以下判断标准，溶剂对聚合物的溶解，有以下判断标准，即即 = 1- 2 = 2.0作为聚合物耐溶剂性的划分界限。

一般分作为聚合物耐溶剂性的划分界限一般分为三个等级：为三个等级： 2.5，耐溶剂；耐溶剂； = 1.7 2.5，有轻微溶胀作用；有轻微溶胀作用； 1.7，不耐溶剂不耐溶剂作为涂料用溶剂作为涂料用溶剂， 常以常以 1作为良溶剂判断标准作为良溶剂判断标准30页，共124页，星期三31页，共124页，星期三32页，共124页，星期三33页，共124页，星期三例题今有环己酮、甲基一苯基酮和甲基一丁基酮3种溶剂，试确定哪种可以溶解氯乙烯-醋酸乙烯共聚树脂? 解:查表知环己酮、甲基一苯基酮和甲基一丁基酮的溶解度参数值为9.9, 10. 6和8.5查表知，氯乙烯一醋酸乙烯共聚树脂的溶解度参数平均值为10.5由于3种溶剂和其溶解度参数差值的绝对值分别是0.6, 0. 1和2. 0所以环己酮和甲基苯基酮的溶解度参数和氯乙烯一醋酸乙烯共聚树脂的溶解度参数差值的绝对值小于1. 3 1. 8,可以溶解该树脂，而甲基丁基酮和该树脂溶解度参数差值的绝对值大于1.8，故不能溶解该树脂34页，共124页，星期三 混合溶剂混合溶剂现代涂料用合成树脂的溶度参数多数在现代涂料用合成树脂的溶度参数多数在 = 9 11范围内，酯、酮类溶剂是它们的良溶剂，但价格范围内，酯、酮类溶剂是它们的良溶剂，但价格较贵。

较贵醇类溶剂醇类溶剂 12，有一定的助溶作用，为溶剂有一定的助溶作用，为溶剂非极性烃类溶剂非极性烃类溶剂 9，为不良溶剂，但成本较低为不良溶剂，但成本较低35页，共124页，星期三若将多种溶剂混合，混合溶剂的溶度参数可按下式计算：若将多种溶剂混合，混合溶剂的溶度参数可按下式计算：n浑浑=ii（i=1n）n式中：式中：i第第 i 种溶剂的溶度参数；种溶剂的溶度参数；n i 第第 i 种溶剂的体积分数种溶剂的体积分数36页，共124页，星期三利用这个加和公式，可以将利用这个加和公式，可以将值很大值很大的助溶剂与的助溶剂与值值较小较小的廉价烃类溶剂混合，使混合溶剂的溶度参数落在的廉价烃类溶剂混合，使混合溶剂的溶度参数落在 = 911范围内该混合溶剂是合成树脂的良好稀释范围内该混合溶剂是合成树脂的良好稀释剂37页，共124页，星期三已知天然橡胶的溶解度参数平均值为8. 2，正己烷的溶解度参数值为7. 3与8. 2相差很少(为0.9)，可以很好地溶解天然橡胶，但若加入适量的甲醇可以使其溶解增强，试求甲醇的最佳加入量是多少?解:设加入甲醇后，在甲醇一正丁烷的混合溶剂中甲醇所占的体积分数为X.正丁烷的体积分数为1-X。

查表知，甲醇的溶解度参数值为14. 638页，共124页，星期三 混合溶剂的溶解度参数为: mix=14.6X+7. 3 (1-X) 欲使此混合溶剂对天然橡胶有最大的溶解能力，混合溶剂和天然橡胶的溶解度参数值最好是相同，即 mix=8. 2，代入上式得: 8 .2=1 4.6X十7.3 (1-X) 解此方程得:X=0. 125,即在正己烷中加入12。