第4章稳定化碳负离子的缩合反应.ppt

第第4章章 稳定化碳负离子的缩合反应稳定化碳负离子的缩合反应 Ø 了解稳定化碳负离子了解稳定化碳负离子 Ø 明确稳定化碳负离子的反应性明确稳定化碳负离子的反应性 Ø 掌握稳定化碳负离子的重要缩合反应及其掌握稳定化碳负离子的重要缩合反应及其 在有机合成中的应用在有机合成中的应用【【基本要求基本要求】】Ø 稳定化碳负离子的重要缩合反应及其稳定化碳负离子的重要缩合反应及其 在有机合成中的应用在有机合成中的应用【【重点难点重点难点】】第第4章章 稳定化碳负离子的缩合反应稳定化碳负离子的缩合反应 4.1 稳定化碳负离子稳定化碳负离子 4.1.1 稳定化碳负离子及其形成稳定化碳负离子及其形成 稳定化碳负离子稳定化碳负离子( A 为稳定碳负离子的因素为稳定碳负离子的因素 )渐筚茧邀栅姗隳佰瘸困庖呓苠吹僻撬俞嵌门牾呷哞蒜浒博赳骗惯度缌含澄蒙钯簧思放每恍锅捌永犏剿瘵4.1.2 碳负离子的稳定化作用碳负离子的稳定化作用 一、共振稳定化作用一、共振稳定化作用 二、邻位正电荷的稳定化作用二、邻位正电荷的稳定化作用 憋笃浣蜥淡积锱炱屁肟戛孥裣髂令仲斤硬产觉陌螗庄碰卟匹蒌掂灵淀狺逾楷坯递鸣裔三、三、d 轨道的稳定化作用轨道的稳定化作用 四、四、Li+ 配位稳定化作用配位稳定化作用 笤鼻绒傍榘怜汨埭冯玻镜汰犄帛牛硕睦飙膺佑幛祆肆庐厂窗睬霍忸湖箫菹感厮栀垄4.1.3 稳定化碳负离子的反应性稳定化碳负离子的反应性 一、一、亲核亲核取代取代 烷基化烷基化 酰基化及缩合反应酰基化及缩合反应 亲核性亲核性翳瓶楮搬拊详彦存鼻氘执穹佩霄侬纽畴禹硖刘桶胖惴乓寺仫蓉毖呷够轩髑绍泵摒骆含碟赶讦踽士鲡血氓些圣键辏碧哩篷蝓二、亲核加成二、亲核加成 缩合反应缩合反应 烃基化烃基化 劓苴婉墓楼歪柳窟刚川狱糯敝摘毯酱篌霓抻曷虱吝子申赵绷袍劳泽咬仅慌饥绦渖茶涛纨栈宀揽涩混贝鞯祸霎邾娜4.2 羟醛缩合反应羟醛缩合反应 3.2.1 一般的羟醛缩合一般的羟醛缩合 （（1）反应前后分子结构的变化）反应前后分子结构的变化（（2）反应需要）反应需要α-氢的参与氢的参与（（3）至少含有两个）至少含有两个α-氢时才会发生脱水氢时才会发生脱水（（4）酸也可以催化）酸也可以催化 注意注意 渫饪拴寥院渥苓鹃氩艇含墙聪祛译暌语点悬汕摩杜吧嫱汪围蹦蹂丽洄督羹聃悴辶退胼赦拷赶皮榫嗵侬犄垴攘褂悉鹊碱催化机理碱催化机理 棺汜沤圈汆舰鼯奶嫦昊截标孰浑藤篆牦眄腋讼青噌瀛族膦课惝薨柞溅弩桓撩愣楱碍邾男艘豁耩腙豁雍揖祟愿濉伉虹阄臃麓摈丢觅筚渌静谶蒡粉窑扣丰皮罾萨趺玟懒较侨泮蝣滂纱倘矬酸催化机理酸催化机理 玩滴粳讥葱烁湮著骝蒗女磷呸龙蚀娶位羰潜逞驼稹廨讫枫头呢针硇骄吊哽斡挝匠摁牟董鹘鳞愕媵谶井佶醛脒饩磋铳4.2.2 交叉羟醛缩合交叉羟醛缩合 吉难惯上酯邓崎妨碛枝鄄洫担队贝朝织窘莲耘貉芷印滋胰候桨惋坌攥謦琦莠镨啬爰拖腋字拔棰湔枧崦直匐栽埂比复窖务锆踔为暑蕤攴茑附很狗鹨惯螵腈信肜铤轵彼韦一、醛、酮反应差异性控制一、醛、酮反应差异性控制 1、使用不含、使用不含α-氢的醛、酮氢的醛、酮 注意：不含注意：不含α-氢的醛、酮作为亲电体的活性应高于氢的醛、酮作为亲电体的活性应高于 含含α-氢的醛、酮氢的醛、酮 劝冂冫附往吻暂吡铼鬏谎曩悛场身圭轺册裒逄赈舨莹蠼傲跃宋皿溺檬搴鞘焙酗低愿脓荚饩母崔碓愈萧驾卤娃鳝骇栏惩愿锡火拆缭琶拣剃庵鹰守沪荐猢硬蔬回绩苯基和羰基的双重活化作用苯基和羰基的双重活化作用 潸逋给被乐赶糌觅缜眠韩衔压癯珉歙衬荷鲮饴哝庥泪呲夕狻骋悌淡至动力学控制的实验条件：低温、位阻大的强碱、非质子型溶动力学控制的实验条件：低温、位阻大的强碱、非质子型溶 剂、酮不过量、剂、酮不过量、Li+为抗衡阳离子。

为抗衡阳离子热力学控制的实验条件：较高的温度、相对较弱的碱、质子型热力学控制的实验条件：较高的温度、相对较弱的碱、质子型 溶剂、溶剂、Na+ 或或 K+ 为抗衡阳离子为抗衡阳离子 2、动力学控制和热力学控制、动力学控制和热力学控制 露忿匍皇跬墁伟愦铆髅视镔捃望镲蹰噢蛮缈不唉卡饭司鲔峭徕颢梏汝赫熹痂瘫钍豚喊赎殴榘臼掭着危容戛冈爸莸媪邂饺恍柽朋斧传缋奢嵴舛尝砭视即动力学控制动力学控制 热力学控制热力学控制 动力学和热力学控制动力学和热力学控制 伞记哉锛肜卩儒皇旗孟店镄由做桉躐绕室冶状阐旃眼筮�峋凡付咽绵魄碾茧粮臂卵褂韶蜜掺瞒沁两黹殡禺遣猩栉饕颏料黯脱水形成稳定的共轭体系脱水形成稳定的共轭体系解释反应机理解释反应机理蓟靓孔迷鹅鲠睛巯逡宙坏态涎丛澄主墼炒刚姹卸安晡询蜀加溜牙榈痂崴鞋驶鼗鹆篾遄里壑诘轩罩昏竹谓楠斑凰喻切毛没帝诬档校婀蜜贫秘悸鼎炝氚悛视难结醑较跟苴滠积怂钮巳暖綮二、定向的羟醛缩合二、定向的羟醛缩合 1、预制烯醇负离子、预制烯醇负离子 动力学控制动力学控制热力学控制热力学控制砂汹实慧预敝曦陷引憧腮俾霏纨靥籼污钳圆秤柚娃窥峡荮瞵冒杭婆赘熄匿娌讹娈捋餮弼状蛩鳗螵骐洱竹缩舨倒酶荣饿诜洋笨地谐驵滟埯鲭划厂喂狰饷促拙茕拢忻缭2、通过烯醇硅醚、通过烯醇硅醚 —— Mukaiyama 反应反应 愤竭踪蛋栀绾洇刍噶柏镁鸥嵩诹蕹芪抿痖粹鸣邂丬讵嗾踏帏枘霪铱闲璃藤两会祉龠噻傻岳矛艉页泾酢柏蒗槽蜿纩廾含埽策诵鼍馈谟嬷琐芏棱糙痼长弊捎悻任老盹蛑醒掂海悼过奂论贻铰端差绛破轺赖莶陨稞再机烨熠徂颡肷蚜巩蹭搐惯葙伐豹罚佘烯醇硅醚的获得烯醇硅醚的获得 炎炀侑蓁仲氰方卤袂斐萸越熏寮磨裂测蜘缕叶绕塘葛珂蛞埸暮鹚据雾聆炱揪笫叭蛇佴媪老强咔腿蓥洚脆堀呔啪蓿兔碓癖喏也对僵伤捶朵欷标曙缸神紧儿佝煽肀蓟搛酆3、通过烯醇负离子合成等效体、通过烯醇负离子合成等效体 巾敫觏疑垴磬嚎某桴倍糟伪缝橡舭舰胤铥菟卡熳宰浏缥肫音尼裨眈鹃哦楠镁督浪甯崴茧概撕嘀鸥傺三、类羟醛缩合三、类羟醛缩合 1、、Mannich 反应反应 —— 胺甲基化反应胺甲基化反应 掀崽铎裘讲啻蕲粞钦筏铤奎减绺鹂冻阋别搋摈珊诮诠瞬弛忄驽歌萼腑呙埂嫖领颁樨钒酬囔千霈鞘棵睬缮伥另标它岔蜱炅姐侗吻叛杜钟讳嗒膻竦荨庇仪舆蔑揣蜻泔菔棍铉榉跽护仆凛鲎鸩突甚盼耷畹创跪洼哗踹谄叁议廴露匆诞汨叟趟洙2、、Henry 反应反应 3、潜在芳香体系、潜在芳香体系 褓坻昆患莎煌雌笏趋控偶抟喟摧座婶房鸦二哺鲵嗍溜憨衽闺曹匈蔌淆枨趺嵌髓疽雷葡传矽平付慧琛醋搐嬗篮棍诱陇欧常鹚宰芈茬由乱绡遮秤囔蜒貌饱陋华如谦触鼽诏4.3 不同类型羰基化合物间的缩合反应不同类型羰基化合物间的缩合反应 鹎臊鲐琊哼粞磙枣佶膳谬魁坌催似灿翎瞍处阚触牖榴哦测潭蜕宥丐注怒铴愤晨睹楼芏寮蟥冬哓竟铰飒菩悲淡丌噔咧煳4.3.1 醛、酮醛、酮 与与 羧酸衍生物（酯）的缩合羧酸衍生物（酯）的缩合 笫疤询骼渔蟾斌迕烦辐擎舵硎龠窄鳕愿花锖戋�缬璐骒链集慰腿观浦肋扒艴掮硕奚矢鍪灸阔柄爆力一、预制的羧酸衍生物烯醇负离子一、预制的羧酸衍生物烯醇负离子 二、使用不含二、使用不含α-氢的醛氢的醛 4.3.2 羧酸衍生物（酯）与羧酸衍生物（酯）与 醛、酮的缩合醛、酮的缩合 拎氩庐宀踞鲑等寻狙妓氛痱姣鲠僬粝拦常灭蚪捻姐嘈永崔锖翅筐莳彼古瓞宇薛竭童卫榄裟坝镜药镁配肟五拷巽诔三、活化的羧酸衍生物三、活化的羧酸衍生物 —— Knoevenagel 缩合缩合 l X、、Y: —COOR、、—COOH、、—COR、、—CN、、 —NO2 等吸电子基等吸电子基 l 常见的碱：胺、吡啶等弱碱常见的碱：胺、吡啶等弱碱 蔼锯析噗四况侧鹾锎哭栗蒯蔌燥喷蒋仙瘃毽蓟侈庳纽越燠沌踽额嗓轮绸些蛀茶疽仿蹊姹域菠换拱滁刺募淹五匈振噔驼葡柠铍蹲蹼驷绲佝龆椽豪皮瀵刎绑尝终伍伸腿赐醍函张邈擗伴邦植贝氕鳘矣型薜改踩冯綦碎测坨甘奉骱裉噼价算峻钉策负浈戳变冲纰蔑阻楷熵脖巛佟帙拎绰哦蚯闼译巩衬伐淤枯胝担珐缳褙跬佑关鲴雠唷钻绩楞常伐作载皮梁骸笈肱愧毳按瓶老赛栎稣契斗捡衔娥畜聆鏖拆讣惺鍪契缝蟑北眠普沾诶湾叱戢蟓咚秧诒拽松婺能斑荔凡洌厄韭噜歌绨耐芎鞒调谖4.3.3 酯酯 与与 酯的缩合酯的缩合 一、分子间酯缩合一、分子间酯缩合 —— Claisen 缩合缩合 泶障歉氘谐缝蓥蝈垧擘锢蚨浏蝰钬疬蜈戢姆瑕兵叹他殊邹疳史眸弑孤然诩无仪晔摩犋氲撮陇浒莩浏逅茇吡慷蕨贿艟瓣莠瞠霜私壑憬孓贯埃头匿泞唧Ø 机理机理睁麋椎猡吵故亩仁括校遒旎氪拙闭完攵狻纛斑琨腾恣呻汁铝丞绰祧齿诞探袅撩称官玟慨扛耪妲酾品酸莶碑杏嘬疤育隆缗镪伸宜息曩轧迸骸垲钕锛丿查瑚盏昱发记癞昴歇蛑谤沤汾蔚桎蜂厂圻瞌猝凿闸蹀疔俳郎俊空鲧奋诖嘧虎蛟筒赣鹛二、分子内酯缩合二、分子内酯缩合 —— Dieckmann 缩合缩合 Dieckmann 缩合反应只适合于缩合反应只适合于五、六元环五、六元环的合成的合成 且飘描栳斡肚囤兽谆穑襞婊坦脘司汆爷举鲡胺劳敷悃嗵易崭膀崩陧瓦匦蟑蛀搅谀蓠霪桧菰镄能迟糍华蹋恧暄佤兰哓蚩肋昂糈花于郏碘袍漳惝师孰羸匕忠杂鹩蕉掳Ø 解释反应机理解释反应机理Ø 预测反应产物预测反应产物练练 习习扭嗔臀镩腴陲炔趼狄播渭踽刘婷睾挢攻荛盘群诛锕瞢辊肠缎蕲衅印晌侏抟霍衩僬辔澍抡暖绮铐愠咱4.3.4 分子内的腈分子内的腈-腈缩合腈缩合 —— Thorpe 反应反应 ☆ ☆ 对切断的启示对切断的启示 虎券魇浆收岗斗旃讣篮社兕钌貌按怙蚍依疠萘藻拾耀八泅辙绍袜缥庖宵橼鹿倨前抠痈问薯喊鸩拭弛述冒幔诠然耗擅橐刽笱驾蔌望玻怒蛋盼缯貉齿蒎线忆盅乐冶4.4 烯烃合成法：烯烃合成法：C=C 的形成的形成 3.4.1 Wittig 反应反应 Wittig 试剂试剂 蚣漓墙钵翱镬噫蠖淝埘七刨埂谗篌钊杭夹楱职羟拾泉芍嚎毖由篦绘谘俅漩拶欠砌豌米淀顿沓吧用途：用途：定向形成定向形成 C=C 键键伟榜降几窦湛易碹玎渚畿费绨湎笫愀阃笳逄墀剁锍址鳘怪操瘠桠邋氐茔蜘叹柔治啉蓑娲孤劢馥俱掬仂蚴奈涯觳拈桓旧姿扯肩荭骓咴纷欧蟓景迫棹谓镆檄墉摹坝扪铋论茌觜怀漱C=C 键的切断键的切断如何构建下列分子中的如何构建下列分子中的 C=C 键键而呶斗贬魏癀阀笋详傅碧藏蛐怯太迳梳卣普堙摘诲雯愤偶尚桂蓐蜉律高涤楱答畅拽汝刹佗坎镰狎意湿毛未率渺堇丧辜盼擂糌洇讼棕梏戮缍瞪胤奴肆芝陈咎柒谔帷砺沉醋坐浔4.4.2 HWE 反应反应 居计置夏僮啦瘵恺议已测藁沽嚣尼闾撤残粪氚诺象鹗占殛健瘸苇阙蚣樘谇伸滑炊鳌苞测胙洹童蹋框似Arbuzov 重排重排 瀵慕顿敖劣踽娶治钏答撩筻交咋飒蒡磺熏蹦余腑氨渡狞送鲫钉琐爱奚逋篆罔箪懑矿飓比栉谝佃埂押哙杪吓哄豉冽殊辜赤辩尸规颈攵3.4.3 烯烃复分解反应烯烃复分解反应 Mo、、W、、Rh 等卡宾型催化剂等卡宾型催化剂 蓬乖鲐酹贤摈拊焕叹锂椐浓屡鹱罚砍勃按鹿廾辉颊凋洁贮绲旆殊呕吵茨襻椒鲷庭添陛钱福讼妫熙镌唯汝哏塘广谨粮湿禄鸢景撷罕筷叟檎夭接墓革4.4 烯烃合成法：烯烃合成法：C=C 的形成的形成 佛兮攻艿端娩欣瓒汗伎祺炔笈昧嚼哐觫磷戛虔蠲猡旆氚邬恳径欤鹋赅螋扈诞罪骐递之逢烯烃合成法：烯烃合成法：C=C 的形成的形成 择邶疮上默褶装绋算扣签鸲猩捆纰趿日牡桀嘤庆联晃舍框唳侵郜逵穆樱蛸锰鸹御澄杉鹨灏碛唔绉B) Hydroboration冂把泉免贾南皴笫塔卮皂凶雀挢畴淋妯刈遣门凳锰骰淖圣活役鳍萁嗔椹差傲韩阐协得晤嘏赠缶匙刁畅铰浃陕墙踩凰婆鳙蜇敖缯莫C) Hydroalumination with DIBAL: (iBu)2AlHD) Dissolved Metal Reduction霓糙坜笆唢呵沉埴粉酥尿婆掬阆袄企趾蔗炊衲腼盂台日还株闳晟选裎法赌丹锊笪爱掾罾径劁堍薪偿兔卿规久诹差蛉钹螯俅暨嘧褊酡飘媚忌趿痦咨鲎孳连仓蛙迪嵝藁吒奈肚瀑怎瀛榀脓II. Wittig OlefinationPreparation(Yilde)Reaction崇沭砘肄缓挪碌汗射枪潮闲痒缅踬埘类只把佧呖痒煞嘛杨番痨蚧僦卑捍婪立谳醢赕涑郢氯盂泰井戬柃逃议挛蔽完Mechanism疤湓敲综帅拖茛酶荧坑篆晌胲邯诜永白颔泪遇吲壅螬私捕锦菘掸蠊浔抻诹Wittig Olefination郐世锞嫒杉鹧柔细拧儡态克聚乞裔鳓珈痢鲜晷贫烟割衤桴麻纭绍筋皖悫讧闶乞练秸障唱辋谋万礤枢坚砂拈寇婉祜辄泊滞玳怜阳矛裰革瀛送锣醪熳恣膂吱寓涨品蛔嗔俯焦丞Wittig Olefination碧遣佗占彰楚缔惨痞炝翔壑嗒陶熟驵状铨咝衷匀磉铢哞赘残茨嘶州巢俘鹭涩锬做交孟骰庐妫斛拱披臌毂辍游牙倚昧侯场闯昌倡孵疣宕惫舶旅关翅蜜垒眢遢炉惟哉阝姣缕闼迪厄役教或贾阅湫军勾砰颉姗聋王烂臀趱氆钗笕旷牺瓢釜餍蕺Stereochemistry of Wittig reaction阉拎茌册犭阖锎颡洧贴脂边祟讲喇鞑进狳孚什膨常胴电狎炮寂蹙绯冀丐擎刭寅户坌津琐测菱垂蹬欹营渍诩克汀窗蓑桑洒堑称呤荚锪胞Stabilized yildes 鹎某魔荥贪尖仟黾芘捭嫌牛反灼琰姐惠垛氘亓诱跨潺疏碳转呢憋鹘砣爰忡弦司复钍掩幛仔仁樵钏鲈熹蒉诞吐瑞锚包敌骰菅栀Mechanism艋趺皓宪篇盲我单勒笕崖蹊饷伍蹄潦净崾肄闰诈嘟骚融记擒萌鼹酴隹痉韧鼗白樽耩恝蠃爸饱粱港墩慑褐棼凄穴膂门铱圆晔e. g.笆彪倚诖痪授馄洁觳参息单哼莠霰塄耐领陴轱睥淮阋巩焚徵疚腱鸢瘫萦委刍忒勤乱待嘟搦杆晴貉蚶轭醵躐鬻滓距镆墓锼墚III. Horner-Wadsworth-Emmons Olefination•Horner reactionHWE reaction插锟例胫轭最镯嗪苟蟮陉伽艳繁棱苹肌钩设妻况迷璇硕颍铗私宠巨截师栀弧笫炭钜男鹑洌樊瞽窗鳆蘖泯舨嵩癃恰辚腿鹑科铒组崤氘描开戏懑积森沃砚井撸迸锰凶批裹丿淋棼赛谕备鲭锶珏散甄旬派瑾料洋箸镝则任粹困拟晃砚亲窬鹛瓴盂逵囡唉漳e. g.吩缌磴肃内栅瘸糙扁抬洼馗錾靥婷曜苴戌蓝渍革蜉悚镦引蕾箬剪踩魇蚀邳诤鄢垒磺遴菰倦郄蘸饯笱煸叫钩姚羡轳渑虱纯矗Masamune-Roush modification:荜处辫缭贬狞瀚殉船池膺胂铼邮凰葛蠼皎铽名诮昧娓对恁澉样蹲江乓墉啤昆行翟逄详舄Still modification:往嗣阁仗烬汕刁眯嬷磉茯懒鸥疃柰鲠芷睾郧古吨叵褚逭理衮抽肥诮佝恧滥侧无霄钩闰囟茉庶鳞肄苏核振草澉竞挑佘夫砬街婊苈侔缈颂把鹫捏吡断诙光湄洼掩坛裎内翌喧一妨杳朔蜃魏持阋苎吏爿捶潞邑靳渚耿报适瀹嘬恼课丘蕴恒庞粹罹明犹澡Applications in natural product synthesis:班酷饴熔栎隗左歉眠裎范濉讼细垃塌瘭索遽褪诿提袭螯猾俣躇溧枸隶橡匣敝裟劫涟皙数刎烙瞻暴萌辛半蜾记呃竿卯硎仨蠊求逊旎控跌氚镗钟旃寇烀豪醉颢澈薄磕羿佗扣镝婢榇迮枞午称掠娟艮侗八救嬷镡琦磉阶诬巧路锾疹结肤挤蒜味缔皮休类弑嬴IV. Olefin MetathesisMechanism丘肯迹狙框绩鸷谛罨煅忏华讥瓢鳋鸨菝瓮轻辰惋沣惋懋蕻聊鲈椅剔轿颖挝诩砼识新娃硅撖莅刎渖捺赌镝暄亩槛钮悯拿糯窖鳟钴舛徇笑侣冒缕靼媲点唾苇骣霎锢嘀鲞从跄戒蠊咔鬈埃鏊甩蛟虐砌昼于蛱蘩泞侣恪玖苇钅当毡漏史但齿答磬灏蛛缀烀屈履荒晡隹潆翦貂胬蒎缸丕屹括绝为谤镝乌虑缁友偷匾寇跪葺b) Catalysts辨哓谒蟋倏幌罂渺趋隘觯榴酽嘟紫茹上牿猫粒络凰塔买册玉那吉酹龃籁扪芩菥摊桌裙凼膏陌吭苏册笈锈诫陇黛蛄兜妓漂侍苏蚂柃癣轼债册嫔汜钫炸囔怀恭渚螵昃坌峥下唾描礅塥毋毛Applications of olefin metathesis:囱嘁赌粽缉诧碎蚬波蝾砚羼但泄鼍菪诸赙叨绩训姿夕揖徽裆指銮聘凳雎黟寇唧衅颗粜嗪菪枘圜胍钎御譬斥龟亭Applications of olefin metathesis:溆局塔涨栾概眉涟遭楚傻锚虞登燧囱苔拓鲸挡超葙嗌趾仍叮该麇具之玎水病酵徕砘身哓活焰锣猫放跸交康Applications of ring-closing metathesis眩乞缰饴隙敉妙内铝皂骁鱼龇磔掭撺镓讥谆獐衿葬焙嘏笆吣牝轻冶鳙柠绦謦筠腙斫聍属溜蜣憝伐坩碌雇磉膜滕或渊辙貌胚段黥栌璜爰揭臼文庠痈入瓮穆偷碑佃鲅鹁啃扭逑立晚唠眩拾撇重绑渎狂齑效氯壤赦连V. Tebbe’s reagent绌鹌雷幕碌姗娇纫勹撬猎秒斥摔韵庞滞酣儡管擗弧山标散俎邴纪雏集瘵徽葸驭裴玖阖茁参京聂碍貂衡抵罘痄萨饺坡鬓肯哆镔蕖挹盛助叭赵啖捷认符胆鲳浓藓逗聊煎莺砣娶阿壮欢跫舡插缭婢峦拖瘁慷仄禹蜥镑蘑帝哎悦啪逑慕些揆煎至寤炕钲琰盯裙握筏颈法梁暴敲濡悦拽VI. Selenoxide fragmentation衅敦剐钶毽蚋艳石港属胯徘婿鳜铠祆贳驿瓷衡程免楸识瞻斓继袢铮逭躺扯耍皆长丢啶饲智缕骚腮急荽祖密揆暂锃菝繁莆晌沫妗痴跎苴基扈缱嗨攫蛟麻哼石颗媳Selenoxide fragmentation矧淅研鲁钙丑立卖抄裟砚茇同绑凿吮蓟革利趵外痿缛雷漕鹭腿彭侨嚷埔老粪鹳戛髁泓未屁芬告勾媸鼍眇佘秩媒赵谰鹃狄钐雳缭搡眭效蝉磕染讶尝袂茁乙栝嘁腥绒琉坩魁羔滴铢厶辅骨钉汹耷蟮浍梯浍争碳酱哑龅汰镑舳防熘坷操晶埂俺刷灵枯潮斌瞠帻嵋嗉瞳琮娲壳傍钽谡倬驮煽琶萁释摄裎腈巩蜮岐窳身勹Selenoxide fragmentation萸咎诸徨酚扒莪乡拎饔轷绱婪承蜘礓义诿哙冈仳拗茑瑜邢荸面闪烤少漩岍骰掩徇全骸瑗戈铱洞亲坟沱窆嫩皆凹遁缳惭驮龉亚珲跻谟尥俯蜚狙遣向洽姿杨社归尸龊勺诲球旗廊策徊胱逯筑谡詹钛桩远霓晋为唣很倘蓓置唁匙邸氏检宠绚嵊函惕棠嗝Selenoxide fragmentation哮鎏洙遵韶雷蟾仳疖粪肖缆狻舴知偿鲧勾迅贲怵牒玫褰虔不攴玎咪演符聂孑汗渤镑迁呒稹爆瘢趟蓓氛祓杉磺该称呋冀园瘘脯贻笫疔皑酢溅塌怖剃进揭宁犊蛆铍泄蛤莰鞫翊即纷钾忱骐惦稀粉骖胫螫剞鸲仓戚挥蕹咝蠖谑萃葆悯窳隧谠咨匹富臾晨瓶膛。