SOP+方法验证-土壤中全硒的测定NY_T 1104 +HJ 680.docx

土壤硒测定SOP及方法验证项目名称：土壤中硒含量的测定分析方法：微波消解-原子荧光光谱法标准编号：NY/T1104-2006《土壤中全硒的测定》中6；HJ680-2013《土壤和沉积物汞、砷、硒、铋、锑的测定微波消解/原子荧光法》#验证人：谢威验证地点：杨柳北路1号验证时间：2018.6.6第一部分SOP1、试剂及耗材1.1 硝酸（HNO3）,P-1.19g/mL1.2 盐酸（HC1）,P-1.42g/mL1.3 氢氟酸（HF）1.4 氢氧化钠（NaOH）1.5 硼氢化钾（KBH4）1.6 盐酸溶液：V/V=5%1.7 还原剂：称取0.5g氢氧化钠（1.4）于100mL实验用水中,搅拌溶解后加入称好的2g硼氢化钾（1.5）,搅拌溶解此溶液当日配制1.8硒标准溶液：经国家认证并授予标准物质证书的单元素标准溶液,浓度：1000mg/L2仪器2.1 原子荧光分光光度计（型号：AFS-9700）2.2 微波消解仪（型号：MultiwavePRO）2.3 可调式控温电热板2.4 粉碎机3试样处理3.1 试样的制备将样品风干后,用粉碎机破碎,并过0.2mm的筛保存备用3.2 试样的消解称取制备好的样品0.2〜0.5g（精确至0.0001g）置于微波消解罐中，少量水润湿。

加入9mL硝酸（1.1）,3mL盐酸（1.2）,1mL氢氟酸（1.3）混匀后置于120°C加热板上预消解30min,待反应缓和后取下，稍冷密封微波消解罐,并放入微波消解仪中,按照仪器预设的消解程序进行消解消解完成后冷却,泄压,打开消解罐3.3样液的制备将打开后的消解罐置于160°C的加热板上，赶酸，待酸液剩至约ImL时，取下冷却，加入10mL盐酸（1.2），继续加热赶酸，将硒还原待酸液剩至约1mL时，取下冷却，加入5mL盐酸（1.2），用水洗涤消解罐，将样品全部转入50mL容量瓶中，以水定容至刻度必要时过滤4校准溶液的制备将硒标准溶液（1.8）经逐级稀释制备成100Ag/L的中间液，分别移取0、1、2、4、8、10mL中间液于100mL容量瓶中，分别加入10mL盐酸（1.2），以水定容至刻度，混匀5测定5.1原子荧光工作条件见表1表1原子荧光测Se的工作条件仪器负高压PMT（V）灯电流（mA）、+、丫〃.、.读数万式加热温度（C）原子化器高度（mm）载气流量(mL/min)屏蔽气流量（mL/min）读数时间（s）读数延迟（s）原子荧光分光光度计30080峰面积20083009002045.2 工作曲线的测定以硼氢化钾溶液（1.7）为还原剂，以5%的盐酸溶液（1.6）为载流，由低到高依次测定各标准工作溶液的荧光强度，以强度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制校准曲线。

5.3 空白试验按照3.2、3.3步骤同时进行空白试验5.4 样品的测定将样液在与标准曲线同样的仪器条件下测定荧光强度，在扣掉空白试验溶液的荧光强度后，由仪器自动计算出样液中元素浓度6结果计算土壤中硒含量按照式（1）进行计算cxV1）GD=—mx103式中：g土壤中硒含量，mg/kg；c――扣除空白后样液中的元素浓度，逛/L；V微波消解后试样的定容体积，mL；m称取样品的质量，g第二部分方法验证环境条件：温度24°C相对湿度65%1、标准曲线的测定：标准曲线浓度（yg/L）0.01.02.04.08.010.0信号值1.7470295.5970598.85501208.63702338.18902990.7870计算公式y=296.4992x+3.5552相关系数0.99972、检出限及定量限的测定：以未加标液的样品作为空白溶液，重复测定11次，计算检出限和定量限检出限（DL,聘/L）计算公式:DL二3xSDKi定量限（LOQ,聘/L）计算公式：LOQ二10xSDKi其中Ki为标准曲线斜率，SD为计数值的标准偏差再将检出限、定量限带入公式：3=上丄计算出样品中的最低检出浓度mx103和最低定量浓度。

式中：3——土壤中硒含量，mg/kg；c――扣除空白后样液中的元素浓度，yg/L；V微波消解后试样的定容体积，mL；m称取样品的质量，g以称样量0.2g，最终定容至50mL计算.序号吸光度标准偏差SD检出限（yg/L）定量限（yg/L）最低检出浓度（mg/kg）最低定量浓度（mg/kg）1217.36801.3829340.010.050.0030.012215.96803215.34904212.61805217.42106216.79307214.30108215.23909215.137010215.94803、精密度（重复性）的测定，n=6：对同一个加标样品重复测定7次，计算精密度序号荧光强度平均值标准偏差SD精密度（％）11533.9881529.773414.581140.9521522.03031530.50041541.17251519.52061508.68271552.5224、回收率的测定：在空白样品中加入标准溶液，测定各组分的回收率，结果如下序号样品中浓度（卩g/L）加标浓度（卩g/L）实测浓度（卩g/L）回收率（％）105.004.602992.1205.004.574291.5305.004.551691.0405.004.571191.4505.004.545590.9605.004.494189.9705.004.528190.65、结果讨论：验证项目要求方法确认结果值判定标准曲线线性相关系数三0.9990.9997满足最低检出浓度（mg/kg）0.010.003满足取低定量浓度（mg/kg）/0.01满足相对标准偏差（精密度，n=6）W10%0.95满足#回收率80%〜120%89.9〜92.1满足综上，本方法满足标准方法要求。

硒方法验证图谱.pdf。