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poss改性聚合材料.ppt

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    • POSS￿改性聚合物复合材料￿￿￿￿-----多面体低聚倍半硅氧烷( POSS) 改性聚合物复合材料阻燃性及热稳定性 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaAT 目录目录前言POSS结构阻燃性及热稳定性的机理阻燃性及热稳定性的合成及应用后序123452 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaAT一前言一前言 随着科技的发展,单一材料性能的局限性已满足不了人们的需随着科技的发展,单一材料性能的局限性已满足不了人们的需求为了提高材料的总体性能,人们将不同性能的材料进行复合为了提高材料的总体性能,人们将不同性能的材料进行复合其中,多面体低聚倍半硅氧烷其中,多面体低聚倍半硅氧烷( POSS) ( POSS) 是近年来发展起来的一种是近年来发展起来的一种新型的有机-新型的有机- 无机杂化材料无机杂化材料它具有无机材料热氧化稳它具有无机材料热氧化稳定性定性高和优异的力学性能,同时兼顾有机材料的易加工、高和优异的力学性能,同时兼顾有机材料的易加工、 韧韧性好和密度低等特点且其分子设计易实现,可得到期性好和密度低等特点。

      且其分子设计易实现,可得到期望的具有特定的分子结构同时,这类有机-无机杂化望的具有特定的分子结构同时,这类有机-无机杂化材料中不存在无机离子的团聚和两相界面结合力弱的问材料中不存在无机离子的团聚和两相界面结合力弱的问题这些特点引起人们的广泛关注尤其不完全缩合的这些特点引起人们的广泛关注尤其不完全缩合的POSS POSS 是是近年来近年来POSS POSS 合成领域研究的新热点合成领域研究的新热点【【1 1】】本文本文综述了综述了POSS POSS 在阻在阻燃性和热稳定性方面的机理及其应用燃性和热稳定性方面的机理及其应用3 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaAT二二POSSPOSS结构结构 POSS POSS 是一类结构简式为是一类结构简式为RSiO 1RSiO 1..5 5的硅烷化合物[的硅烷化合物[2 2],分子中],分子中R R 基团可基团可以为氢原子、以为氢原子、 烷基、烷基、 芳基、芳基、 烯基等烯基等有机基团,其分子结构主要有无规结有机基团,其分子结构主要有无规结构、构、 梯形结构、梯形结构、 部分笼形结构与笼部分笼形结构与笼形结构形结构。

      各种分子结构如图各种分子结构如图1 1 所示其中引所示其中引入到高分子材料中的入到高分子材料中的POSSPOSS,一般都指,一般都指笼形结构[笼形结构[3 3]POSS POSS 的三维尺寸为的三维尺寸为1 1 ~~ 3 nm 3 nm,是最小的硅颗粒[,是最小的硅颗粒[4 4]其结构特点可概括为结构特点可概括为: : 分子内杂化结构,分子内杂化结构,纳米尺寸效应,结构可设计性和良好纳米尺寸效应,结构可设计性和良好的溶解性[的溶解性[5 5 -- 7 7]4 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaAT三三POSS POSS 改性聚合物复合材料阻燃性及热稳定性的改性聚合物复合材料阻燃性及热稳定性的机理机理 POSS POSS 改性聚合物复合材料阻燃机理改性聚合物复合材料阻燃机理::POSS POSS 阻燃机理主要有,阻燃机理主要有,POSS POSS 本身有机部分的分本身有机部分的分解将解将消耗一部分热量消耗一部分热量,使得聚合物材料分解速度减缓,使得聚合物材料分解速度减缓; POSS ; POSS 燃烧过程中消耗氧气,燃烧过程中消耗氧气,产生产生一些不具有燃烧性能的气体一些不具有燃烧性能的气体( ( 如如N2N2、、N NH H3 3等等) ) ,可以起到稀释可燃有机气体的作用,从而,可以起到稀释可燃有机气体的作用,从而降低高分子材料燃烧的剧烈程度降低高分子材料燃烧的剧烈程度; POSS ; POSS 燃烧以后,形成硅氧化合物燃烧以后,形成硅氧化合物( SiO2( SiO2)) ,,沉淀在还沉淀在还未燃烧的聚合物表面未燃烧的聚合物表面,有一部分形成保护层,一定程度起到减缓热量传递,抑制可燃气体,有一部分形成保护层,一定程度起到减缓热量传递,抑制可燃气体挥发,阻隔可燃气体和氧气混合的作用挥发,阻隔可燃气体和氧气混合的作用; POSS ; POSS 能够向聚合物熔体表面逐步迁移形成具有能够向聚合物熔体表面逐步迁移形成具有较高热稳定性的隔阻层,从一定程度上对热质传递起到抑制作用。

      较高热稳定性的隔阻层,从一定程度上对热质传递起到抑制作用 POSS POSS 改性聚合物复合材料热稳定性的机理:改性聚合物复合材料热稳定性的机理:POSS POSS 提高聚合物材料热稳定性的机理主提高聚合物材料热稳定性的机理主要有要有: : POSS POSS 的刚性,的刚性,POSS POSS 的物理聚集及交联作用,的物理聚集及交联作用,POSS POSS 与共聚单体之间的偶极-与共聚单体之间的偶极- 偶极偶极作用、作用、 纳米效应以及氢键作用等纳米效应以及氢键作用等不同的聚合物不同的聚合物/POSS /POSS 共混物中有不同的机理起主导作共混物中有不同的机理起主导作用董翠芳等在研究甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷用董翠芳等在研究甲基丙烯酰氧丙基笼型倍半硅氧烷( MAP ( MAP --OSS) OSS) 改性不饱和聚酯改性不饱和聚酯( ( UP) UP) 的热性能时,发现的热性能时,发现MAP MAP -- POSS POSS 引入键能较大的引入键能较大的Si—O Si—O 键和键和Si—C Si—C 键及键及POSS POSS 分子中分子中庞大的笼型结构和局部交联,均会阻碍分子链的运动和小分子的逸出,其综合作用提高了庞大的笼型结构和局部交联,均会阻碍分子链的运动和小分子的逸出,其综合作用提高了聚合物复合材料的热稳定性。

      聚合物复合材料的热稳定性 5 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaAT Xu Hongyao Xu Hongyao 等等[[14 14 -- 16 16]在对乙烯吡咯烷酮-]在对乙烯吡咯烷酮-POSS(PVP POSS(PVP --POSS) POSS) 共聚物,共聚物,4- 4- 乙酰氧基苯乙烯-乙酰氧基苯乙烯-POSS(PAS POSS(PAS --POSS) POSS) 共聚物共聚物的热性能及的热性能及PAS PAS -- POSS POSS 与对羟基苯乙烯-与对羟基苯乙烯-POSS(PHS POSS(PHS --POSS) POSS) 共共聚物热性能对比研究中发现,前两种共聚物的玻璃化转变温度聚物热性能对比研究中发现,前两种共聚物的玻璃化转变温度( T ( T g) g) 均随均随POSS POSS 含量的呈先降后升的趋势导致两种共聚物含量的呈先降后升的趋势导致两种共聚物T gT g升高升高的主要原因是偶极-的主要原因是偶极- 偶极作用和纳米效应当刚加入偶极作用和纳米效应当刚加入POSS POSS 单体单体时,共聚单体分子间偶极-时,共聚单体分子间偶极- 偶极作用起主导作用,因而共聚物的偶极作用起主导作用,因而共聚物的热性能降低热性能降低; ; 随着随着POSSPOSS含量的增加,含量的增加,POSS POSS 的纳米效应和的纳米效应和POSS POSS 与与共聚单体间的偶极-共聚单体间的偶极- 偶极作用的增强,共同阻碍了分子链的自由偶极作用的增强,共同阻碍了分子链的自由旋转和运动,导致了共聚物热性能增强。

      在旋转和运动,导致了共聚物热性能增强在PAS PAS -- POSS POSS 与与PHS PHS -- POSS POSS热性能对比的实验中发现,热性能对比的实验中发现,PHS PHS 的的—OH —OH 与与POSS POSS 的的O O 原子原子之间形成了较强的氢键作用,有效地抑制了分子的运动之间形成了较强的氢键作用,有效地抑制了分子的运动 四四 POSS POSS 改性聚合物复合材料阻燃性及热稳定性的合成改性聚合物复合材料阻燃性及热稳定性的合成及应用及应用 6 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaATPOSS POSS 在聚合物阻燃方面的在聚合物阻燃方面的合成及合成及应用应用 由于由于POSS POSS 结构的特殊性,结构的特殊性,POSS POSS 改性的聚合物与一般改性聚合物相比,具改性的聚合物与一般改性聚合物相比,具有延迟燃烧、有延迟燃烧、 放热量小的特点放热量小的特点【【17 17 -- 18 18】】且且POSS POSS 燃烧时不释放挥发性有机燃烧时不释放挥发性有机成分,与当代环保理念吻合用成分,与当代环保理念吻合用POSS POSS 改性的环氧树脂改性的环氧树脂( EP) ( EP) 耐热性好,且无卤阻耐热性好,且无卤阻燃燃 。

      倪贵峰等[倪贵峰等[1919]将笼型八聚氨丙基倍半硅氧烷]将笼型八聚氨丙基倍半硅氧烷( NH2( NH2--POSS) POSS) 与正丁基缩与正丁基缩水甘油醚水甘油醚( XY501) ( XY501) 合成新型有机-合成新型有机- 无机纳米杂化物无机纳米杂化物( DRT) ( DRT) ,用此杂化物对,用此杂化物对EP EP 进行改性,发现改性进行改性,发现改性EP EP 的氧指数的氧指数( LOI) ( LOI) 随着杂化物添加量的增加而增大,随着杂化物添加量的增加而增大,NH2NH2-- POSS POSS 杂化物的加入有效地起到了阻燃效果杂化物的加入有效地起到了阻燃效果 赵春宝等赵春宝等[[2020]通过]通过熔融共混法熔融共混法制备了聚苯乙烯制备了聚苯乙烯( PS)/( PS)/八苯基多面体低聚八苯基多面体低聚倍半硅氧烷倍半硅氧烷( OPS) ( OPS) 复合材料测试了复合材料的阻燃性能结果表明,当复合材料测试了复合材料的阻燃性能结果表明,当OPS OPS 的质量分数达到的质量分数达到8%8%时,时,PS PS 的的LOI LOI 由由1717.. 5% 5% 增加到增加到2121.. 0% 0% 。

      说明说明OPS OPS 的加入的加入有助于提高有助于提高PS PS 的阻燃性的阻燃性J J.. D D.. Lichtenhan Lichtenhan 等等2121]将]将POSS POSS 加入到聚醚与聚加入到聚醚与聚酰胺嵌段共聚物体系中,研究表明,酰胺嵌段共聚物体系中,研究表明,POSS POSS 可使聚醚与聚酰胺嵌段共聚体系的燃可使聚醚与聚酰胺嵌段共聚体系的燃烧放热峰值烧放热峰值( PHRR) ( PHRR) 降低降低50% 50% ~~ 70% 70%苯乙烯丁二烯-苯乙烯丁二烯- 苯乙烯三嵌段共聚物苯乙烯三嵌段共聚物( ( SBS) SBS) 的的PHRR PHRR 降低降低40% 60% 40% 60% 7 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaAT A A.. Fina Fina 等等[[22 22 -- 25 25]在对]在对POSS POSS 阻燃改性的研究发现,聚丙烯阻燃改性的研究发现,聚丙烯( PP) ( PP) 中加中加入入Al Al 基基POSSPOSS,可以使,可以使PP PP 基聚合物具有优异的阻燃性基聚合物具有优异的阻燃性; Zn ; Zn 基基POSS POSS 与与Al Al 基基POSS POSS 相比,其低聚结构使之在升温时无挥发现象,并且残炭较多也更为稳定。

      相比,其低聚结构使之在升温时无挥发现象,并且残炭较多也更为稳定 J J.. Panchatapa Panchatapa 等等[[2626]采用锥形量热仪对聚甲基丙烯酸甲酯]采用锥形量热仪对聚甲基丙烯酸甲酯( PMMA)( PMMA)-- 三硅三硅烷醇苯基烷醇苯基POSS POSS 的纳米复合材料的燃烧行为进行了测试,研究表明,加入三硅烷的纳米复合材料的燃烧行为进行了测试,研究表明,加入三硅烷醇苯基醇苯基POSS POSS 的的PMMAPMMA的燃烧时间和热释放速率较纯的燃烧时间和热释放速率较纯PMMA PMMA 并没有明显改变并没有明显改变G G.. Chigwada Chigwada 等等2727]]在对含磷阻燃剂与热固性乙烯基酯树脂在对含磷阻燃剂与热固性乙烯基酯树脂( PVE) ( PVE) 的协同作用研的协同作用研究发现,在纯究发现,在纯PVE PVE 中加入质量分数为中加入质量分数为4% 4% 的乙烯基-的乙烯基-POSS(V POSS(V --POSS) POSS) 时热释放时热释放速率降低,在该体系中再加入质量分数为速率降低,在该体系中再加入质量分数为4% 4% 的三甲苯基磷酸盐时,热释放速率的三甲苯基磷酸盐时,热释放速率提高,总热释放量降低提高,总热释放量降低40% 40% ~~ 50% 50%,残炭率提高,残炭率提高20% 20% 。

      Xuan FuXuan Fu[[2828]用锥形量热仪对]用锥形量热仪对POSS POSS -- 乙烯基乙基醚乙烯基乙基醚( EVE) ( EVE) 的阻燃性进行研的阻燃性进行研究,发现究,发现POSS POSS 与与EVE EVE 共混物的残炭率为共混物的残炭率为30% 30% ~~ 40% 40%,较纯,较纯EVE EVE 残炭率的残炭率的8% 8% 有有较大的提高较大的提高 S S.. Bourbigo Bourbigot t 等[等[2929]在研究涂有纳米复合涂料聚氨酯]在研究涂有纳米复合涂料聚氨酯( PUR) ( PUR) 和和POSS(TUP POSS(TUP --POSS) POSS) 的纺织品和纤维织物中发现,将的纺织品和纤维织物中发现,将TUP TUP -- POSS POSS 涂于聚酯织物表面,其涂于聚酯织物表面,其热释放速率较纯聚酯织物降低热释放速率较纯聚酯织物降低50% 50% 8 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaATPOSS POSS 在聚合物热稳定性方面的在聚合物热稳定性方面的合成及合成及应用应用 曹新鑫等曹新鑫等[[3030]采用]采用熔融挤出共混法熔融挤出共混法将将V V -- POSS POSS 共聚物添加到均聚聚丙烯共聚物添加到均聚聚丙烯( ( IPP) IPP) 中制备共混材料,研究了不同组成的中制备共混材料,研究了不同组成的PP /V PP /V -- POSS POSS 混合物的热降解行为,混合物的热降解行为,发现发现PP /V PP /V -- POSS POSS 混合物热降解行为均表现为单一失重阶段的降解过程,热混合物热降解行为均表现为单一失重阶段的降解过程,热稳定性随稳定性随V V -- POSS POSS 质量分数增加而提高质量分数增加而提高; ; 共混物的热分解反应级数和活化能共混物的热分解反应级数和活化能呈增大趋势。

      呈增大趋势 董双良等董双良等[[3131]以环氧丙烯酸酯为单体,不饱和笼型]以环氧丙烯酸酯为单体,不饱和笼型POSSPOSS及及N-N-对甲苯马来酰亚对甲苯马来酰亚胺胺( NPTMI) ( NPTMI) 为耐高温改性剂,选择合适的氧化还原体系及其它助剂,制成耐高为耐高温改性剂,选择合适的氧化还原体系及其它助剂,制成耐高温厌氧胶,对其性能进行测试结果表明,固化后的厌氧胶的热分解温度达到温厌氧胶,对其性能进行测试结果表明,固化后的厌氧胶的热分解温度达到300℃ 300℃ 以上,其耐热温度也达到以上,其耐热温度也达到200℃ 200℃ 郭晓冉等郭晓冉等3232]用单官能团]用单官能团3- 3- 氯丙基笼型氯丙基笼型POSS POSS 与官能化的聚苯乙烯与官能化的聚苯乙烯( PS) ( PS) 进行进行缩合反应,得到缩合反应,得到PS /POSS PS /POSS 复合材料,采用热重复合材料,采用热重( TG) ( TG) 分析、分析、 差示扫描量热差示扫描量热( ( DSC) DSC) 分析等方法进行了研究结果表明,由于分析等方法进行了研究结果表明,由于POSS POSS 的引入,的引入,PS /POSS PS /POSS 复合材复合材料比纯料比纯PS PS 的初始温度提高的初始温度提高69℃ 69℃ ,,T gT g提高提高16℃ 16℃ 。

      王斌等王斌等[[3333]以]以CuCl 2/2CuCl 2/2,,2'- 2'- 联吡啶为催化剂,单功能基联吡啶为催化剂,单功能基POSS POSS -- Cl Cl 为引为引发剂,采用原子转移自由基聚合方法制备了发剂,采用原子转移自由基聚合方法制备了PMMA /POSS PMMA /POSS 核壳型结构的纳米复合核壳型结构的纳米复合材料9 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaAT 用用TGTG、、DSC DSC 等研究其热性能发现,加入等研究其热性能发现,加入POSS POSS 后,聚合物的热分解温度后,聚合物的热分解温度( T d)( T d)和和T gT g较纯较纯PMMA PMMA 均有显著提高,当加入质量分数为均有显著提高,当加入质量分数为5% 5% 的的POSS POSS 时,复合材料的时,复合材料的T gT g提高了提高了1616.. 4℃ 4℃ ,初始分解温度和最快分解温度分别提高了,初始分解温度和最快分解温度分别提高了4444.. 3℃ 3℃ 和和5353.. 3℃ 3℃ 田春蓉等田春蓉等[[3434]以八氨苯基多面体低聚倍半硅氧烷]以八氨苯基多面体低聚倍半硅氧烷( OapPOSS)( OapPOSS)为交联剂,原位为交联剂,原位合成了含有合成了含有POSS POSS 结构的聚氨酯结构的聚氨酯( PUR) ( PUR) 弹性体纳米复合材料,用弹性体纳米复合材料,用TGA TGA 对所合成对所合成的复合材料的复合材料 进行了表征。

      结果表明,将进行了表征结果表明,将OapPOSS OapPOSS 引入引入PUR PUR 的分子链以后,随着的分子链以后,随着OapPOSS OapPOSS 用用量的增加,量的增加,T gT g升高升高; ; 复合材料质量保持率为复合材料质量保持率为5% 5% 的温度降低的温度降低; ; 在分解温度以上,在分解温度以上,复合材料的分解速率随复合材料的分解速率随OapPOSS OapPOSS 用量的增加而降低,炭化率增加表明,用量的增加而降低,炭化率增加表明,OapPOSSOapPOSS的笼型结构改善了的笼型结构改善了PUR PUR 弹性体纳米复合材料的耐热弹性体纳米复合材料的耐热性 张其荣等张其荣等[[3535]采用]采用化学改性方法化学改性方法制备了一种制备了一种POSS POSS 掺杂改性的掺杂改性的PUR PUR 水性分散体水性分散体乳液,并采用乳液,并采用TGA TGA 法得出质量分数为法得出质量分数为1% 1% 和和2% POSS 2% POSS 掺杂的掺杂的PUR PUR 薄膜的半寿温度薄膜的半寿温度分别提高到分别提高到351℃ 351℃ 和和355℃ 355℃ 说明具有优异性能的。

      说明具有优异性能的POSS POSS 对改善水性对改善水性PUR PUR 的耐热的耐热性起到了重要作用,而且随着性起到了重要作用,而且随着POSS POSS 加入量的增大,其耐热性能也随之提高加入量的增大,其耐热性能也随之提高10 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaAT 王献彪等王献彪等3636]通过]通过自由基聚合自由基聚合的方法将八乙烯基多面笼型的方法将八乙烯基多面笼型POSS POSS 与丙烯腈与丙烯腈( AN) ( AN) 共聚合得到共聚合得到PAN PAN -- POSS POSS 共聚物采用共聚物采用TG TG 和和DSC DSC 法对法对PAN PAN -- POSS POSS 共聚物性能共聚物性能进行研究表明,进行研究表明,POSS POSS 笼型结构以化学键合的方式在分子水平上均匀地分散在杂笼型结构以化学键合的方式在分子水平上均匀地分散在杂化聚合物中,形成星型结构的化聚合物中,形成星型结构的PAN /POSS PAN /POSS 纳米复合材料,该复合材料的纳米复合材料,该复合材料的TdTd随随POSS POSS 含量的增加而不断升高。

      为降低笼型倍半硅氧烷含量的增加而不断升高为降低笼型倍半硅氧烷EP EP 的官能度的官能度 孔德娟等孔德娟等[[3737]合成了一种含有部分甲基的笼型倍半硅氧烷]合成了一种含有部分甲基的笼型倍半硅氧烷EP(GM EP(GM --POSS) POSS) ,,其结构以六面体的其结构以六面体的T8 T8 为主用DSCDSC、、TG TG 研究了双酚-研究了双酚- AEP /GM AEP /GM -- POSS POSS 共混共混物的热性能结果表明,共混物的物的热性能结果表明,共混物的T g T g 、、T dT d和热残余量均随和热残余量均随GM GM -- POSS POSS 加入加入量的增加而升高量的增加而升高 多数研究表明,多数研究表明,POSS POSS 的含量越大,聚合物的含量越大,聚合物/POSS /POSS 复合材料的热性能越好复合材料的热性能越好但但商宇飞等[商宇飞等[3838]采用环氧基]采用环氧基POSS POSS 对双酚-对双酚- A A 氰酸酯和氰酸酯和EP EP 共聚体系进行改性共聚体系进行改性结果表明,与纯氰酸酯结果表明,与纯氰酸酯/EP /EP 体系相比,其体系相比,其T gT g在在POSS POSS 质量分数为质量分数为1% 1% 时达到最大时达到最大后又随后又随POSS POSS 含量的增加而下降。

      这是因为高含量含量的增加而下降这是因为高含量POSS POSS 由于部分由于部分POSS POSS 以游离晶以游离晶体形式存在于基体中,体形式存在于基体中,POSS POSS 分散不均,出现团聚、分散不均,出现团聚、 结晶的现象,增大了基体结晶的现象,增大了基体自由体积,所以材料的自由体积,所以材料的T gT g会有所下降会有所下降 王好盛等王好盛等[[3939]采用]采用熔融模压法熔融模压法分别制备了聚分别制备了聚( 3- ( 3- 羟基丁酸酯羟基丁酸酯-co-4- -co-4- 羟基丁羟基丁酸酯酸酯) ) [[P(3HB-co-4HB) P(3HB-co-4HB) ]和[八异丁基倍半硅氧烷]和[八异丁基倍半硅氧烷( OIBS) ( OIBS) 和八氨基苯基倍和八氨基苯基倍11 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaAT 半硅氧烷半硅氧烷( OAPS) ( OAPS) ]的共混物,考察了不同含量的]的共混物,考察了不同含量的OIBSOIBS,,OAPS OAPS 对共混物性能的对共混物性能的影响结果表明,随着影响结果表明,随着OIBSOIBS、、OAPS OAPS 质量分数的增加,共混物的分散性变差,体质量分数的增加,共混物的分散性变差,体系的稳定性变差。

      系的稳定性变差五后序五后序 POSS POSS 改性聚合物阻燃性及热稳定性已被广泛研究,将在工业生产中有很大改性聚合物阻燃性及热稳定性已被广泛研究,将在工业生产中有很大的应用潜力但因其本身合成机理复杂,成本高,生产周期长,从而制约了其的应用潜力但因其本身合成机理复杂,成本高,生产周期长,从而制约了其在工业上的应用今后重点研究以下几个方面在工业上的应用今后重点研究以下几个方面 1) ( 1) ( 1) ( 1) 改进合成工艺,缩短合成周期,降低生产成本三羟基改进合成工艺,缩短合成周期,降低生产成本三羟基改进合成工艺,缩短合成周期,降低生产成本三羟基改进合成工艺,缩短合成周期,降低生产成本三羟基POSS POSS POSS POSS 是合成官能团是合成官能团是合成官能团是合成官能团POSS POSS POSS POSS 的必备中间产物,对其应加大探索力度应积的必备中间产物,对其应加大探索力度应积的必备中间产物,对其应加大探索力度应积的必备中间产物,对其应加大探索力度应积极探索新的更省时高效的合成方法以代替水解,使其合成周期缩极探索新的更省时高效的合成方法以代替水解,使其合成周期缩极探索新的更省时高效的合成方法以代替水解,使其合成周期缩极探索新的更省时高效的合成方法以代替水解,使其合成周期缩短短短短; ; ; ; 降低成本可以从原料入手,寻求更廉价的原料来源降低成本可以从原料入手,寻求更廉价的原料来源降低成本可以从原料入手,寻求更廉价的原料来源降低成本可以从原料入手,寻求更廉价的原料来源; ; ; ;( 2) ( 2) ( 2) ( 2) 深入研究深入研究深入研究深入研究POSS POSS POSS POSS 改性聚合物的机理,探求改性聚合物的机理,探求改性聚合物的机理,探求改性聚合物的机理,探求POSS POSS POSS POSS 的的的的R R R R基为惰性基基为惰性基基为惰性基基为惰性基团和活性基团合成机理的差异性,为新材料的开发做好理论准备团和活性基团合成机理的差异性,为新材料的开发做好理论准备团和活性基团合成机理的差异性,为新材料的开发做好理论准备团和活性基团合成机理的差异性,为新材料的开发做好理论准备; ; ; ;( 3) ( 3) ( 3) ( 3) 开发多官能团的开发多官能团的开发多官能团的开发多官能团的POSS POSS POSS POSS 单体,使其性能更加全面,应用领域更单体,使其性能更加全面,应用领域更单体,使其性能更加全面,应用领域更单体,使其性能更加全面,应用领域更加广泛。

      加广泛12 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaAT参考文献参考文献[[1 1]张文,等.]张文,等. 高分子化学工程学报,高分子化学工程学报,20102010,,24( 1) : 106 24( 1) : 106 -- 111 111.. 【【2 2]]Baney R HBaney R H,,et alet al.. Chem RevChem Rev,,19951995,,95( 5) : 1 409 95( 5) : 1 409 -- 1 430 1 430.. [[3 3]汪佳风,等.]汪佳风,等. 高分子材料科学与工程,高分子材料科学与工程,20052005,,21( 5) : 10 21( 5) : 10 -- 18 18.. 4 4]]Douglas A LDouglas A L,,et alet al.. Chemical Reviews Chemical Reviews,,19551955,,95( 5) : 1 95( 5) : 1 431 431 -- 1 442 1 442.. 【【5 5]赵莉曼,等.]赵莉曼,等. 笼型倍半硅氧烷杂化材料的合成及其应用[笼型倍半硅氧烷杂化材料的合成及其应用[C C]]∥∥二〇〇八二〇〇八全国功能材料科技与产业高层论坛.全国功能材料科技与产业高层论坛. 天津天津: : [出版者不详],[出版者不详],20082008.. 6 6]张臣.]张臣. 广东化工,广东化工,20102010,,37( 4) : 6 37( 4) : 6 -- 8 8.. [[7 7]王斌.]王斌. POSS POSS 聚合物纳米复合材料的制备及其热性能研究[聚合物纳米复合材料的制备及其热性能研究[D D]]合肥合肥: : 合肥工业大学,合肥工业大学,20072007.[.[1414]]Xu HongyaoXu Hongyao,,et alet al.. Journal of Applied Polymer Science Journal of Applied Polymer Science,,20042004,,91( 4) : 2 208 91( 4) : 2 208 -- 2 215 2 215.. [[1515]]Xu HongyaoXu Hongyao,,et alet al.. Polymer Polymer,,20022002,,43( 19) : 43( 19) : 5 117 5 117 -- 5 124 5 124.. [[1616]]Xu HongyaoXu Hongyao,,et alet al.. Polymer Bulletin Polymer Bulletin,,20022002,,48( 6) : 469 48( 6) : 469 -- 474474.. 【【1717]刘长军,等.]刘长军,等. 中国塑料,中国塑料,20052005,,19( 9) : 13 19( 9) : 13 -- 19 19.. [[1818]刘玉荣,等.]刘玉荣,等. 宇航宇航材料工艺,材料工艺,20052005,,35( 2) : 6 35( 2) : 6 -- 9 9.. [[1919]倪贵峰,等.]倪贵峰,等. 涂料工业,涂料工业,20092009,,39( 8) : 27 39( 8) : 27 -- 30 30.[.[2020]赵春宝,等.]赵春宝,等. 塑料科技,塑料科技,20082008,,36( 7) : 32 36( 7) : 32 -- 36 36.. [[2121]]Lichtenhan J DLichtenhan J D,,Gilman J WGilman J W.. Preceramic additives as fire retard-ants Preceramic additives as fire retard-ants forplastics:forplastics:USUS,,6362279B26362279B2[[P P].]. 2002-03-26 2002-03-26.. [[2222]]Fina AFina A,,et alet al.. Polymer Degradation and Polymer Degradation and StabilityStability,,20062006,,91( 10) 2 275 91( 10) 2 275 -- 2 281 2 281.[.[2323]]Fina AFina A,,et alet al.. Polymer Polymer,,20052005,,46( 19) 46( 19) : 7 855 : 7 855 -- 7 866 7 866.. [[2424]]Fina AFina A,,et alet al.. Polymer Degradation and Stability Polymer Degradation and Stability,,20062006,,91 91 ( 5) :1 064 ( 5) :1 064 -- 1 070 1 070..【【 2525]]Fina AFina A,,et alet al.. European Polymer Journal European Polymer Journal,,20102010,,46( 1) : 46( 1) : 14 14 -- 23 23.[.[2626]]Panchatapa JPanchatapa J,,et alet al.. Ploymer Degradation and Stability Ploymer Degradation and Stability,,20052005,,88( 3) 88( 3) : 401 : 401 -- 406 406.[.[2727]]Chigwada GChigwada G,,et alet al.. PloymerDegradation and Stability PloymerDegradation and Stability,,2 2005005,,89( 1) 89( 1) : 85 : 85 -- 100 100.. [[2828]]Xuan FuXuan Fu.. Polymer nanocomposites containing polyhedral oligomer- Polymer nanocomposites containing polyhedral oligomer-icsilsesquioxane( POSS)moleculesicsilsesquioxane( POSS)molecules[[D D].]. NewYork:State Uni-versity of New York NewYork:State Uni-versity of New York,,20022002..13 ConfidentialCopyright © 2008 by HuaAT[[3030]曹新鑫,等.]曹新鑫,等. 乙烯基笼型倍半硅氧烷乙烯基笼型倍半硅氧烷/ / 聚丙烯共混物的热性能及其动力学[聚丙烯共混物的热性能及其动力学[R R].]. 天津天津: : 中中国化学会高分子学科委员会,国化学会高分子学科委员会,20092009.. [[3131]董双良,等.]董双良,等. 粘接,粘接,20072007,,28( 3) : 1 28( 3) : 1 -- 3 3.. [[3232]郭晓冉,等.]郭晓冉,等. 复合材料学报,复合材料学报,20092009,,26( 6) : 31 26( 6) : 31 -- 36 36.. [[3333]王斌,等.]王斌,等. 合肥工业大学学报,合肥工业大学学报,20072007,,30( 9) : 1 125 30( 9) : 1 125 -- 1 127 1 127.. [[3434]田春蓉,等.]田春蓉,等. 化工新型材料,化工新型材料,20102010,,38( zl) : 92 38( zl) : 92 -- 98 98.. [[3535]张其荣,等.]张其荣,等. 同济大学学报,同济大学学报,20092009,,37( 37( 10) :1366 10) :1366 -- 1370 1370.. 【【3636]王献彪,等.]王献彪,等. 高分子材料科学与工程,高分子材料科学与工程,20102010,,26 ( 1 ) : 143 26 ( 1 ) : 143 --146146.. [[3737]孔德娟,等.]孔德娟,等. 涂料工业,涂料工业,20092009,,39( 2) : 26 39( 2) : 26 -- 36 36.. [[3838]商宇飞,等.]商宇飞,等. 功能功能材料,材料,20082008,,11( 39) : 1 817 11( 39) : 1 817 -- 1 820 1 820.. [[3939]王好盛,等.]王好盛,等. 高分子材料科学与工程高分子材料科学与工程20092009,,25 ( 10 ) : 128 25 ( 10 ) : 128 --131131..14 谢谢大家 。

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