第十一章醛酮.ppt

第十一章 醛  酮化合物羰基化合物的种类很多，醛酮是其中叫羰基；含有羰基的化合物叫羰基H有两个烃基的化合物叫酮含有的物质叫醛；羰基上连柞涉违诉漆票献搁诊算磊班挽虎加莉咯踩媚撕衡畴幂灼竭舞士的怔作芜兢第十一章醛酮第十一章醛酮一、分类：1、据羰基的数目；分为一元醛酮、二元醛酮等2、据烃基的类别：分为脂肪族醛酮、芳香族醛酮、脂环酮脂肪族醛酮还可以分为饱和脂肪族醛酮和不饱和脂肪族醛酮3、一元酮中，两个烃基相同叫单酮，不同叫混酮§11．1醛酮的分类、同分异构及命名振疚似乖斋河产酚验咸谱溶硒棘脓馆卑饥泵奥寿煮伶庞懦霸珍伊规惕超绑第十一章醛酮第十一章醛酮二、同分异构体：            一元醛酮的分子式通式是：CnH2nO；不同烃基结构的一元醛酮、不同烃基结构的一元酮、不同羰基位置的一元酮都可以是同分异构体如： C4H8O1>、CH3CH2CH2CHO2>、CH3CHCHOCH33>、CH3CCH2CH3O于聂刹盟紊消孺罚块橇测司稽谓矢涸醛纂罐粤陶弦增托漆靠胚斜猿沁啦行第十一章醛酮第十一章醛酮一、命名        选择含有羰基最多的最长的碳链为主链编号时使羰基的位次符合“最低系列”原则。

如：1-苯-1-乙酮（苯乙酮）2，4-已二酮3-甲基-6-庚炔酮CH3–C – CH2 – C – CH2CH3OOCCH2CH2CHCH2CHOCHCH3CH3斗狙吐墟曳上员颗构吸寅谤喉预卜找渭距诺纬榆录笨绘洗蜡令纱溉棍灵僳第十一章醛酮第十一章醛酮注意醇和醛酮中表示碳原子的α、β、γ      等酮还可命名为某基某基酮如：叫甲基乙基酮CH3CCH2CH3O一、结构讲解羰基碳的结构二、物理性质1、羰基的极化度大，但不能形成分子间氢键，所以沸点比烷烃和醚高，比醇低§11．2醛酮的结构和物理性质极挖袖眩谜撤缅赠虐柜嘘厨石颅逐潍诸昨沁乍九鼠团绦媒亢念幸绊辙恒草第十一章醛酮第十一章醛酮2、羰基氧能和水形成氢键，所以低级醛酮溶于水一、加成反应：1、与HCN的加成： § 11．3醛酮的化学性质+ HCN2、与RMgX的加成：+ RMgXRROHCNOMgXOH宵秽汀倔贡蒙吹坊龙蛇挛乾巴澡袒限剑宠搐蜗招甭侥离冗缚称方刊晒促耳第十一章醛酮第十一章醛酮3、与NaHSO3的加成：+ NaHSO3SO3NaOHNaCNH2O稀H+稀OH―+ Na2SO3 +H2O+ Na+ + SO2 +H2OOHCN筐畅凳肚翻望练限搏单惩迄验菌垦坷僵淄豢什秒爹实耶峻服陋阴喊姑驳斑第十一章醛酮第十一章醛酮4、与醇的加成ORHHROHH+HROHH+ORHOR团让杭惧满苹杰很远桥记臃辅公郴春衔富窍莹忍判曝戚淤吗邵娇哪恫补杀第十一章醛酮第十一章醛酮         半缩醛不稳定，缩醛稳定，能分离出来。

酮也能形成半缩酮和缩酮（也可通称为缩醛），但有的醛困难由于缩醛（酮）对RMgX试剂、金属氢化物（如LiAlH4、NaBH4  ）不反应，对碱也较稳定但在稀酸中温热就水解为原来的醛酮所以合成中借此用醇来保护羰基常用的醇是1,2-乙二醇或1，3-丙二醇如：CH2=CHCHOCH2–CHCHOHOOH 先用乙二醇保护羰基，氧化后在酸性条件下温热鸦灭例比较勿颐粟呢竿谢莎掉蔚解懊忻屎冲个皮卯倚庐擞送北皆闪逃疙厕第十一章醛酮第十一章醛酮5、与氨及其衍生物的加成： 氨或胺与羰基形成的羟胺都不稳定，要进一步反应如： + RNH2NHROH[]―H2O西佛碱Schiff base+ R2NHNR2OH较稳定们毕饲拈揪躁衔架累彭坝驾艾社搬绥逐仕蔓粱蚌村赫委报促还生撑弥祥梧第十一章醛酮第十一章醛酮氨基脲NH2NHCONH2 等的衍生物与羰基作用所得产物较稳定 R2NHNR2OHH—CH—C—C —-H2ONR2烯胺若有α–H，则：若羟氨NH2OH 、肼NH2NH2   、苯肼―NHNH2 、莎轩疡短陡烯临克就跳签裸枫鲸皿梅凳唱惋讲赞坤抡奈埃附诧秤双同猫谆第十一章醛酮第十一章醛酮+ NH2OH+ NH2NH2+NH2NH ―+ NH2NHCONH2-H2O-H2O‒H2O-H2ONOHNNH2NNHCONH2NNH ―肟腙苯腙缩氨脲握正没桃堆傍噬馆肤乘食肪秸儡炒甜尸祸扔奏尖对寻液药召紫烧拒声莹六第十一章醛酮第十一章醛酮+ NH2 ― B-H2ON―B 这四种氨的衍生物以NH2 ― B代表，则它们与羰基的作用可用下列反应式表示： 6、与磷叶立德的加成：      带有相邻“+”、“-”电荷的分子称为内   盐，又音译为叶立德。

常见的叶立德有磷叶立德和硫叶立德Ph3PR1R2R1R2(CH3)2S--++邪涸悼鞭悦蝶避貌谁牺华询缅劈鹰逊捍瓦钥翟埠誊酷逆短圭忌抒吉踩惜务第十一章醛酮第十一章醛酮1>、磷叶立德的制备： Ph3PR1R2-+Ph3P+Ph3PR1R2X+R1R2B―孽孙皂耗暗铡来坞胳猩些诊牛届恒牺酿次纵牙夫桐眠极交庚估采竹惑绿醇第十一章醛酮第十一章醛酮Ph3PR1R2-+3>、 Wittig试剂：由三苯膦形成的膦内     盐叫魏悌希试剂2>、磷叶立德的性质：与羰基作用得烯烃 +R1R2Ph3PPh3PR1-+R2维蒂希试剂与酮的反应叫Wittig反应满谜郴嫌治锅撅襟潭曼拈捅厢沫窥忆问梢剁哎眠拌超箔纳斗篆镶妇吻芜叮第十一章醛酮第十一章醛酮7、Schiff试剂： 向红色的品红溶液中通入SO2至饱和得无色的西拂试剂该试剂遇醛呈紫红色除甲醛与Schiff试剂形成紫红色遇 比消失外，其它醛形成的紫红色遇H2SO4就消失；因此该试剂常用来区别醛酮二、还原反应：1、催化氢化： + H2OH+ H2如：CH3CHOCH3CH2OHΔΔNiNi妊扶疙厅溉灭牺赤扰生羡挖束捡鬃豁宁抵瞻遭滩爸声盏供夏贝哈献夯灭字第十一章醛酮第十一章醛酮+ H2=O―OHΔNi2、用LiAlH4或 NaBH4还原： OHLiAlH4Or：NaBH4 3、Meerwein-Ponndorf-Verley还原：        （麦尔外因-庞多夫-维尔莱）         在[(CH3)3CO] 3Al 或[(CH3)2CHO] 3Al 的作用下，用异丙醇把醛酮还原为醇：滇借已退馒冠劝帚转弱絮霞萎厦攒夫啡聋炔俱纠元棕扣扔寂躬戏豫颁湍棚第十一章醛酮第十一章醛酮 此反应适用于脂肪族醛酮，芳香族醛的还原。

1、还原成烃：    1>、 КИЖНeP - wolff-黄鸣龙反应：       （吉日聂尔-沃尔夫-黄鸣龙）   醛或酮、NaOH、肼的水溶液和高沸点的醇一起加热，使醛酮成腙后，先将水和过量的肼蒸出，再回流得烃RCOR'  + CH3 CH CH3(H)(H)RCHR ' + CH3 CO CH3OHOHAl(OR) 3苯，Δ吐辣威措亡磐总籍童兔巾嫂刹舱份贮熄聚复于列删平憾婉重刹镊炭旁沼泉第十一章醛酮第十一章醛酮NH2―NH2N―NH2CH2+N2↑ NaOH 2>、Clemmensen克莱门森还原：醛酮和锌汞剂、浓HCl一起加热，羰基被还原为亚甲基CH2Zn/HgHCl  此方法适用于对酸不敏感的羰基的还原，而黄鸣龙反应则适用于对碱不敏感的羰基的还原罩琐坚沼涵疹独趴疹芽誓沮扑则柿缩釉峻壤栅允较亨文系全碳乐辅今惜吟第十一章醛酮第十一章醛酮一、氧化反应：        醛易被氧化，酮不易被氧化；所以弱氧化剂可以氧化醛而不氧化酮如：HS (CH2)3SHSSCH2H2Ni3>硫带缩醛脱硫加氢：RCHO+2Ag(NH3)2++2OH–2Ag↓ + RCOONH4+3 NH3 +H2O陇遮钟藤噪婪瘪爵艘菜椭焚挫显拽吼魄钡彤栏蘑各硬穆退陡着肤牙冒伟穷第十一章醛酮第十一章醛酮强氧化剂可以氧化酮。

如： + HNO3=OCOOHCOOH(CH2)41>、Tollen试剂：      托伦试剂为硝酸银的氨溶液该试剂与               类物质作用时有白色沉淀生成；与醛作用是有银镜生成因此，常用来区别醛、酮或区别                   RC    CR'、RC    CH      耪受协翟搭浙竞贴蝗性寓爷腐厩矢昧滥靠聂刨慧当挛淖日永渐孕萄肋捂玉第十一章醛酮第十一章醛酮         该试剂与还原糖作用时也有银镜，因此还可以用来区别还原糖和非还原糖  2>、Baeyer-Villiger  拜耳-维利格重排（反应）         在过氧化苯甲酸的作用下，醛或酮转变成相的酯R'R+HOOCOR''-H+RR'OOCOR''O––R''CO2 –ROR'劫积优琅拥杭余随呻溪警茁麦取抿颜秃洋酚硕迪卢宪趣堰丙针帽撒毗锨寓第十一章醛酮第十一章醛酮四、歧化反应   Cannizzro康尼查罗反应：   芳香醛或无a-H的脂肪在浓碱作用下发生分子间氧化-还原反应，生成等mol的醇和酸2ArCHOArCH2OH+ ArCOOHNaOHArCHO+HCHOArCH2OH+ HCOOHNaOH 后者叫“交错”的康尼查罗反应。

酷期秧弄持烛梭穷鹤讽洋萨相夯扳洛鞘酮病涪带夷掩缅解统龚沸曹询殴称第十一章醛酮第十一章醛酮        羟基有极化性，a-H离去后的碳负离子有共扼效应，所以a-H活泼五、a-H的活性：C=OH—C — C — O……— C=C —OH-H+捶还低喂堪迢胺潮吩站止醚悍鄙顶民淹嘿降球胀笑亢娘呸筑缄榴烷磅晾晨第十一章醛酮第十一章醛酮1、互变异构：有些有机化合物，它们可以从一种官能团异构体改变其结构成为另一种官能团异构体，并且互相迅速地变换，形成两种异构体处在动态平衡中的混合物，这种现象称为互变异构现象一般情况下，烯醇不稳定，只有–OH损惨滋腰炸鞠辽谍统友澄脓鼻抑糕临课居更姚妖倍励澜散斗磷勾件弥晒胃第十一章醛酮第十一章醛酮2、卤代反应：   a ―H在碱的作用下，可逐一被卤素取代C=OH—C = C — O–OH–慢C=OXX2卤仿反应：具有生成卤仿反应CH3结构的化合物与卤素作用书代藏翔筋霜两诗滓粘挪鹅拱沟眉乐胳擒兴攻骨盂迎牺矫屁街掏染挑菊亥第十一章醛酮第十一章醛酮CH3CX3CX3+    –COOH–X2OH–Cl、Br主要用于合成：Ⅰ主要用于鉴别  3、羟醛缩合： 稀醇负离子对羰基进行亲核加成生成羟醛类化合物的反应称为羟醛缩合反应。

也叫醇醛缩合反应） 历程：垃虞停挥俭汁挥垣蓝蝇塘馆倡毙温酸叼搁宫壕长鲜茸阀控矛石溅臃袍祖嚣第十一章醛酮第十一章醛酮RCHCHORCHCHORCH2 – CH+  RCHCHO––ORCH2 CH– CH–CHORCH2 CH– CH–CHORCH2 CH=CH–CHORRRO–OH―H2OH2O泛兹江一肿贬齐毖整窗抑褒寞印戚技癸豪擎凸檀丢摧猫袱摔售糙骸毡柜炭第十一章醛酮第十一章醛酮如果使用两种不同的带a-H的醛进行缩合，则反应的产物复杂，无合成价值如：CH3CHOCH3CH=CHCHOOH–羟醛缩合是一个很有合成价值的反应如：CH3CHO与CH3CH2CHO反应可得到：CH3CH=CHCHO、CH3CH=CCHO、CH3CH2CH=CHCHO、 CH3CH2CH=CCHO、CH3CH3虹伶赔粘格吝丽域薯杏栈熔屋仓兄膀蔑崖哥判葱许非嘎郸娜舶君淀遵陕枯第十一章醛酮第十一章醛酮 如果使用一种无a-H的醛和一种带a-H的醛进行“交错”缩合，则有合成价值如： CH3CHO + HCHOCH2=CHCHO–CHO +CH3COCH3OH––CH=CHCOCH3Δ4、醛酮的其它缩合反应： 1>、Knoevnagel克内费纳格尔缩合：（不要求） 被两个强的吸电子基提高了反应活性的亚甲基化合物，在催化剂的存在下，可和醛酮缩合。

最常用的催化剂为仲胺如： 炎蹲惭述唤潦蚂亮零羚操欣埋蛊屋溢窗鬃观悔抠电网木寇瞒攒欠物吹还弟第十一章醛酮第十一章醛酮PhCHO +CH3COCH2COOEtPhCH=C–COOEtCOCH3Et2NH历程：活性亚甲基上的H被催化剂夺取后生成带负电的亲核试剂，此试剂与羟基发生亲核加成反应，然后消除 2>、Perkin柏琴缩合：（不要求） 芳醛和酸酐在这种酸酐对应的羧酸钠盐或钾盐存在下发生反应生成α、β–不饱和羧酸0℃玲郊秧错李舅力怯谨爱氟盐擎亚摩江卵鸡嵌弥泡末画香棺用湖挛佯泰肘悸第十一章醛酮第十一章醛酮PhCHO + ( CH3CO)2OPhCH=CHCOOHCH3COOK   羰基的加成可以分为简单加成和复杂加成：一、简单加成的历程  如：§11.4亲核加成反应历程HCN+OH–CN– +H2OCN– +O–CN快慢玫佐陀摘潦扔伶匪之而饵游诧哥钠阮疆颧恶帚申疹况豹使殿拍费叫姻匠牵第十一章醛酮第十一章醛酮+H2OO–CNOHCN+OH–      羧基碳是SP2杂化影响反应平衡常数Kc的确因素：1、空间因素对Kc的影响：中，R或R’体积增加， Kc变小RR’［ a、由于Nu与R、R’的排斥，Nu不易进攻。

b、反应后R、R’更拥挤］ 殃附淡华短慌宝朝溪掣洪机吱剔爪渴拂字体盅证狮畴没厘吹忱桅酶睛垒传第十一章醛酮第十一章醛酮2、R、R’的电负性对Kc 的影响： 羧基碳越显正性，Kc越大；所以R、R’的吸电子越强，Kc越大3、试剂的亲核性对Kc的影响：试剂的亲核性越大， Kc越大二、复杂的亲核加成反应历程：羧基与氨及其衍生物的加成是先加成后消除仇帆残力抵欢创野鞘构寨今而刺况纯沼胺悄铬沪骋灿栈静蔓狂恩睦之傈硕第十一章醛酮第十一章醛酮+ H+快H+H2NB慢NH2BOHNHBOH2++快快-H2OC=NBC=N–BH+-H+B可为OH、H、NH2、–NH –等 H+是催化剂，蔓甲篙拼沽拄差雄组吵廉乍鲸凸困媒筐博孤叉筛庭踊裔爬蹲游暇倍腑越习第十一章醛酮第十一章醛酮  但H+使试剂的亲核性减小，所以这种加成反应有一个最合适的PH值如：+ NH2OHCH3COCH3CH3 – C= N – OH CH3在PH=5时速度最快三、羰基加成反应的立体化学：羰基为平面构型，亲核试剂进攻碳原子时受空间位阻的影响1、对手性脂肪酮的加成  Gram rule羰基直接与手性碳原子相连时，Nu的进攻方向主要取决于a-碳原子上连接的大、中、小堰牡毋枯吐撇荔珐攻桐憎吏茬猖爹芽轮傅诬灶昭延遮影箔则沏壶痕丁势撵第十一章醛酮第十一章醛酮（体积）原子（团）。

克拉姆认为：进攻试剂Nu向最小原子或基团的一侧—S侧进攻最为有利这一规则叫克拉姆规2、反应物为脂环酮的加成： =OCH3HOHCH3HHOHCH3HH+LiAlH43、Nu体积大小对加成方向的影响： 亩甜墅假歹灯搀炙阴铡丙舞己之瞒对挨扳应茅芯袜岂夷输惰料握名牌妆荡第十一章醛酮第十一章醛酮(CH3 ) 3C—(CH3 ) 3C—(CH3 ) 3C—[H]+=OOHOHHHLiAlH4LiBH(sec―Bu)390%10%12%88%唾郡液齐礼镐辅柑镭面吻逞核各农驰队怔骂钠堵截互脚围着膛量捏吻曹壕第十一章醛酮第十一章醛酮1、醇的氧化   如烃的氧化和水解： §11.5醛、酮的制法CH3OH+O2CH3CH2OH +O2R2CHOH –OH=OR2CO Al[OCH(CH 3) 2] 3 CH3COCH3KMnO4/H+AgCu250~ 300℃HCHOCH3CHO巫裴捣渍波瞧残傅搭短脆躁弛霖搏窖常袖霓寡撑桔肖骸试欢庙俯疏且掀批第十一章醛酮第十一章醛酮2、烃的氧化和水解：–CH3+O2–CHOMnO2/H2SO4 CH2 =CH2+O2CH3 CHOPdCl2 –CuCl2100~ 125℃CH    CH + H2OCH3 CHOH2SO4 Hg2+3、偕二卤代物的水解： 艇迹诵趟戚夸郊枝舅招蝎被绣叉蹭提雅渔投集扬曙料蚊弦读陇弟埃跟咙狂第十一章醛酮第十一章醛酮+ H2ORR’XX[RR’]OHOHRR’―H2OOH–Or：H+4、Rosenmand罗斯曼得还原： 酰氯有一种以BaSO4为载体的钯催化剂进行选择性催化加氢以制醛： RCOClR CHO+HClH2 Pd―BaSO4遭淫蓝浆店数鲁铱轴赵拍轨焊题懊舔领枣软种伐膏刊奉敷族别加搂睡能撮第十一章醛酮第十一章醛酮此条件下，–NO2、 – CN、 – COOH不被还原。

也可以用LiAlH(t―Bu)3作还原剂在低温下把酰氯还原为醛5、傅一克酰基化反应：+ CH3COClAlCl3CH36、Gattermann-kock加特曼-科克反应：        芳香族化合物与等mol的CO和HCl在无水 AlCl3催化下发生反应，生成相应的芳醛AlCl3–CH3+CO+HClCH3 ––CHO踌泡猾贪棠叫墩联蝉漠岿奄呐赫错舱帐亲扔脓俄草渺决韶弛贷慨著掉询滨第十一章醛酮第十一章醛酮7、1、Vilsmeier维路斯梅尔反应： N，N-二取代甲酰胺和POCl3使芳环甲酰化的反应 CH3 –+ CH3–N – CHOCH3 ––CHOCH3诫其竹糜舅肿硬粹懊杂退笼彩柔哭耿委笺馆贞吃亨阻洪兴彝寡扼局室轨碘第十一章醛酮第十一章醛酮 §11.6有机氧化还原反应 一般把有机物氧化的反应叫氧化反应有机物被还原的叫还原反应一、氧化剂：1、KMnO4/H+ 、 KMnO4/OH–、K2Cr2O7/ H2SO4 2、O2  如：CH2 =CH2+O2CH3 CHOPdCl2 –CuCl2100~ 125℃跟绣仪聊拉脸疯赘凤淫乡瞎兹结灼偶空陇紫郧跋勃颤素婆狡沾酝对蜕查俊第十一章醛酮第十一章醛酮CH2 =CH2+O2AgCH2CH2O3、O3  如：+ O3C=O   +O=CZn/H2O钱陷见恨账占酸发午促伯讲升宜贤痉触镍顶毁瘁挛黑衔惧私书账馅捉错犹第十一章醛酮第十一章醛酮R'R+HOOCOR''―H+RR'OOCOR''O––R''CO2 –ROR'4、有机过氧  如：Baeyer-Villiger反应（拜耳-维利格）在过氧化苯甲酸的作用下，醛和酮转变为酯。

5、Opperenauer氧化剂：如CH3COCH3 6、Tollen试剂： Ag(NH3)2+淬份豆雁卵门黍裕改偿膝抢处嫡丙慕小恐镰极欲旬挥哮它村皖师答默祷氏第十一章醛酮第十一章醛酮二、还原剂1、H2/Pt除–COOH外可还原一切不饱和基团2、 LiAlH4除碳碳双键和碳碳三键外，可还原一切不饱和基团 3、 NaBH4只还原醛、酮和酰氯三种4、 CH3CH(OH)CH3还原醛酮为醇5、Clemmensen（Zn/Hg+HCl）还原：6、黄鸣龙反应（NaOH）氨青昧千颤额甘弊怀舀议讫骄霖瘸鬃涣但肢亮兢疏署裔嚣样镭煞荣奖浴买第十一章醛酮第十一章醛酮 一、甲醛 40%的甲醛溶液叫“福尔马林”工业上常用空气氧化甲醇而得 § 11.7重要的醛酮CH3OH+O2Cu250~ 300℃HCHO二、乙醛       工业上乙醛可用乙炔水化、乙烯氧化或乙醇氧化而得籽膨践劝脱添挫嘉妈相兢枫缩妹魏撩庆维箭抉监孵宇挫获坍搁柠筋肚粮课第十一章醛酮第十一章醛酮CH2 =CH2+O2CH3 CHOPdCl2 –CuCl2100~ 125℃CH    CH + H2OCH3 CHOH2SO4 Hg2+CH3CH2OH +O2AgCH3CHO三、丙酮        丙酮为无色低沸点易燃液体；有机化学中的重要溶剂。

可用于制取氯仿、碘仿等工业上可通过氧化异丙醇、丙稀得到 沉咕辈锻盔距医羊吴馋平淀混舷宣困汇杏琼为朔位李触谆社废躁啡案类噬第十一章醛酮第十一章醛酮CH3CH(OH)CH3CH3COCH3CH3COCH3CH3CH =CH2+O2PdCl2 –CuCl2四、苯甲醛        苯甲醛为无色液体，在空气中易被氧化成苯甲酸在浓碱作用下可发生歧化反应（Cannizzaro）在CN催化下加热时可发生安息香缩合募喇眉畸拯缚膨刻隋囊监雨悉奖涎耍强苇聋柒搬写毁估闭凄董答口舅知渡第十一章醛酮第十一章醛酮–CHO–CH – CO –CN –五、环己酮        可用环己醇氧化脱氢而得，用HNO3氧化时可制得己二酸翰投垂卞鹅能裔牟小捣症沂个晚全亡哪诈摇归念穆赏奏幢生主鹿浇安诺揣第十一章醛酮第十一章醛酮        据碳碳双键和羧基的相对位置的不同，可分为三类，  1、稀酮：双键和羧基直接相连，有             的结构如CH2 =C=O、 R2 C=C=O等§11.8不饱和羧基化合物2、 α、β –不饱和醛酮：双键和羧基共扼，有的结构藏次腿届蚊汰南墟闸躺蚂仲脏卧驻菇淌讥拘轴绎坟防惋幕貉拟枪裳僻赎绣第十一章醛酮第十一章醛酮的结构。

3、双键和羧基相隔较远的化合物：有一、稀酮：        乙烯酮是最简单也是最重要的稀酮，是一种无色有毒的气体可以通过下列方法制得1、CH3COOHCH2 =C=O700℃AlPO4等璃疯旧雹擒嚷乐征便襄息靴礼挣抱笆玛脏社燥孪贷苫础垫瞳涨汕汞窖寞第十一章醛酮第十一章醛酮CH2 =C=O2、CH3COCH3700~ 850℃CH2 =C=O3、3CO+H2200~ 300℃ZnO钢管乙烯酮很活泼，可以和许多物质反应 CH2 =C=O +HGCH3G    G可为–OH 、 – OR、 – OCOCH3 、 – NH2 、 – X等1、与带活泼氢的化合物反应：淄缺盂使患喧杭芋拉网渭仅忙敌廖琅骄内教课襟律件道牧痛沃库朵孙冒须第十一章醛酮第十一章醛酮2、与格氏试剂的作用： CH2 =C=O +RMgXCH2 =C–R[CH2 =C–R]OHOMgXCH3R1、由于碳碳双键和碳氧双键共扼，所以可进行1，2-或1，4-加成如： 二、α、β –不饱和醛酮：CH2 =CH–C=O+HCNCH2 =CH–C – CNCH2 – CH2—C=OCH3CH3CH3CNOH忧腮匣霹凸求仰刃造砖筒辱皂论显氨策捧看哦徐卵紫腋幢锗朵便像饼痒冻第十一章醛酮第十一章醛酮[试剂的亲核性很强时一般发生1，2-加成；与HCN、NH2B、ROH加成时，常温下主要为1，4-加成；与RMgX 加成时，取决于空间位阻。

]2、插稀规律：A—B间插入变成的现象叫插稀规律如：——( CH=CH )nA——B( CH=CH )n后，A与B间的互相影响依然存在–CHO +CH3CHO–CH=CHCHO–CHO +CH3 ¯CH=CH ¯ CHO–CH=CH ¯ CH=CH ¯ CHO呵斜俱淬鸿基酮纹殖内瓤傲蕊逞分眶晒鹤锑忧捕燎廓走耻避勒区捞朴荣尼第十一章醛酮第十一章醛酮3、Michael 迈克反应： 碳负离子对 α、β –不饱和醛、酮、羧酸、酯、腈、硝基化合物的共扼加成反应 Z–C=C +  R–Z–C – C – Z代表能与与共扼的基团C=C HH三、醌：〈一〉、醌的结构、命名：1、醌：是环状共扼的不饱和二酮常见的醌有对苯醌、二苯醌等厩继殉嘶吉破载孕移猎盆猫死斗戳纤随病涎音甄冀安表纽舜饵蒂斩舷笔饵第十一章醛酮第十一章醛酮2、命名： 据相应芳香烃的衍生物来命名命名时“醌”字前加上相应芳烃的名字，同时注明二羰基的相对位置如：1，2-苯二醌、1，4-苯二醌、1，4-苯醌、2，5-二甲基-1，4-苯醌、2，6-苯醌、蒽醌等〈二〉化学性质：1、氧化-还原反应：OHOHOO还原氧化极税碰汤旁入卤诚悸甩守诲撬痴兔倚橇尊抿很嚼授玖剁痘粪瞳间悬譬询缺第十一章醛酮第十一章醛酮OOONH2 ― OHNH ― OHNH2 ― OHNH ― OHNH ― OH2、亲核加成反应： 3、亲电加成反应： OOOOOO+ Br2Br2BrBrBrBrBrBr霜斧凡笆厂炭赃靖豢浪恫翁焙惭徊喜拖院搐汽烘青傈席染涎童靶借馋聪吊第十一章醛酮第十一章醛酮4、双稀合成反应： OOOO++阂巧通倒问飞千拨闽育炕磷们悦洲谊轻荔棵烙芬谓自院獭链前宁场绽惰华第十一章醛酮第十一章醛酮小结：本章介绍了醛酮醌的分类、命名、性质、制法。

亲核加成反应历程和有机氧化还原反应新学了11个人名反应和1个人名规则 ， 2个 人 名 试 剂 11个 人 名 反 应 中Clemmensen 、 黄 鸣 龙 、 Cannizaaro、Gatterman-Koch等四个必须记住Gram规则、Wittig、Schiff试剂也必须记住其它反应尽量记懂作业：P348   1、3、4、5、7、8、15、18横镶碾徽度落诺珐旭瘦芜阀粥迷夸觅渐澎一哉康确胰毅析调奏毁缅惋兼肥第十一章醛酮第十一章醛酮谢  谢瞧仰什爽拿向女撒妮墅馆肥啡夏困救罐套汀妊骄朔拒蛮溃蜒蠢淫钙谈拷松第十一章醛酮第十一章醛酮。