实验七 配合物的组成及其稳定常数的测定.ppt

单击此处编辑母版标题样式,仪器分析,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,实验七,配合物的组成及其稳定常数的测定,仪器分析,2,、实验原理,分光光度法是研究配合物组成和测定配合物稳定常数的一种十分有效的方法如果金属离子,M,和配位体,L,形成配合物，配合反应为,M,nL,MLn,仪器分析,（,1,）摩尔比法：配制一系列溶液，维持各溶液的金属离子浓度、酸度、离子强度、温度不变，只改变配位体的浓度，在配合物的最大吸收波长处测定各溶液的吸光度,A,，以吸光度,A,对摩尔比,R,（,R,C,L,C,M,，,C,L,为配位体浓度，,C,M,为金属离子浓度）作图得到图,1,由图可见，当,R,n,时，配位体,L,全部转变为,MLn,，吸光度,A,随,L,浓度增大而增高，并与,R,呈线性关系当,R,n,时，金属离子,M,全部转变为,MLn,，继续增加,L,，吸光度不再增高将曲线的线性部分延长，相交于一点，该点所对应的,R,即为配合物的配位数,n,仪器分析,图,1,摩尔比法图示,图,2,等摩尔连续变化法 图示,仪器分析,（,2,）等摩尔连续变化法：配制一系列溶液，在实验条件相同的情况下，保持溶液的总浓度不变，即,C,M,和,C,L,之和为常数，只改变溶液中,C,M,和,C,L,的比值。

在选定的波长下，测定溶液的吸光度,A,，将,A,对,C,M,/(C,M,C,L,),作图，如图,2,所示当体系中只生成一种配合物时，曲线有一最高点，对应于该点的,C,L,/C,M,即为该配合物的配位数,n,如果配合物的稳定性好，曲线的最高点很明显如果配合物部分离解，曲线的最高点附近比较圆滑，可将曲线的线性部分延长，找出其交点图中,B,点相当于配合物完全不离解时应有的吸光度，用,A,表示由于配合物部分离解，其离解度,为,仪器分析,由,可以计算配合物的稳定常数,K,：,仪器分析,5,、注意事项,在测定系列溶液的吸光度时，应按编号的顺序进行其他注意事项参见,5,仪器分析,6,、数据处理,（,1,）用摩尔比法定配合物组成：用表,1,中的数据，作吸光度,A,与,R,的关系图，将曲线的两直线部分延长相交于一点，确定配位数,n,2,）用等摩尔变化法确定配合物组成：根据表,6,中的数据，作吸光度,A,对,C,M,/(C,M,C,L,),的关系图将两侧的直线部分延长，交于一点，由交点确定配位数,n,比较两种方法所得的,n,值3,）按式,3,计算配合物的稳定常数仪器分析,7,、思考题,（,1,）在何种情况下，可以使用摩尔比法、等摩尔连续变化法测定配合物的组成？,（,2,）酸度对测定配合物的组成有何影响？如何确定适宜的酸度条件？,（,3,）如果选用的总摩尔浓度增加,1,倍或稀释,1,倍，实验得到的曲线会有什么变化？对计算配合物的组成及稳定常数有何影响？,仪器分析,。