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PVC生产工艺简介 2015年12月 主讲 郑向东 聚氯乙烯简称PVC 是我国重要的有机合成材料 广泛用于工业 建筑 农业 日用生活 包装 电力 公用事业等领域 我国是全球最大的PVC生产和消费国 我国国内聚氯乙烯总产能的75 采用以煤化工为基础的电石法装置 中国电石法聚氯乙烯装置的总能力已经占全球聚氯乙烯装置总能力的25 甚至更高 PVC的分类 根据生产方法的不同 PVC可分为通用型PVC树脂 高聚合度PVC树脂 交联PVC树脂 根据氯乙烯单体的获得方法来区分 可分为电石法 乙烯法和进口 EDC VCM 单体法 习惯上把乙烯法和进口单体法统称为乙烯法 目前 世界上多为乙烯法PVC 而我国则主要以电石法PVC为主 乙烯法PVC型号表示多为S WS QS TG等打头 后面加聚合度表示 如TG 800表示天津大沽生产的乙烯法7型的树脂粉 电石法PVC型号表示就是SG加型号 如SG 5表示就是电石法5型树脂粉 型号根据聚合度通常分为1 2 3 4 5 6 7 8 9 10几个等级 国内常用就是3 5 7 8几个型号 乙烯法即s 1300 s 1000 s 800 s 700 电石法即SG 3 SG 5 SG 7 SG 8聚合度 结合成聚合物大分子的单体数目 粘数 黏数 用来表示聚合物分子量大小 PVC的型号 电石法 乙烯法两种工艺对比图 PVC的主要原料 盐是一种无机化合物 有咸味的无色或白色结晶体 主要组分是氯化钠 夹杂有不溶性泥沙和可溶性的钙 镁盐类 主要有海盐 井盐 池盐 岩盐等 原盐的来源 用露天开采法或地下溶浸法开采岩盐 由盐湖开采自沉积湖盐 海水和盐湖水经盐田日晒制取海盐和湖盐 用人工熬煮或真空蒸法从天然卤水中制取 煤 石油 石灰石 盐 原盐分布 世界上主要产盐国家 中国 美国 俄罗斯 德国 加拿大 英国 印度 法国 墨西哥 澳大利亚等 也是世界上主要的产盐国 此外 日本是世界上最大的盐进口国和消费国 荷兰拥有规模庞大的跨国制盐企业和先进的制盐技术 上述十二个国家 一并成为对世界制盐工业产生重要影响的国家 其中中国产盐量居世界首位 中国主要盐区分布 中国原盐资源丰富 有海盐 四川自贡的井盐 青海茶卡的湖盐 贵州 云南的岩盐 其中 以海盐为大宗 占全国总盐量的70 以上 宜化集团目前有氯碱生产工厂5个 年产烧碱100万吨 PVC120万吨 其中宜化太平洋热电 折百碱产量10万吨 年 PVC12万吨 年 宜化太平洋化工 折百碱产量10万吨 年 PVC12万吨 年 内蒙宜化 折百碱产量25万吨 年 PVC30万吨 年 青海宜化 折百碱产量25万吨 年 PVC30万吨 年 新疆宜化 折百碱产量30万吨 年 PVC40万吨 年 宜化目前氯碱生产装置均为烧碱联产PVC模式 而烧碱装置均采用目前最先进的离子膜烧碱生产工艺 其中青海宜化还采用最先进的零极距电解槽 这样可极大的降低烧碱的电耗 我司氯碱概况 烧碱联产PVC流程 乙炔转化聚合 制盐电解烧碱 二合一 H2Cl2 HCl 隔膜制烧碱 在隔膜电解槽中 隔膜放在阳极和阴极之间 它能使食盐水通过 能防止两极产生的气体混合而发生副反应 隔膜通常用石棉制成 离子膜烧碱 离子膜交换膜法电解是用阳离子交换膜把电解槽的阳极和阴极分开 进行盐水溶液电解制造氯气和烧碱的方法 离子膜法电解制碱是世界上工业化生产烧碱当中最先进的工艺方法 具有能耗低 三废污染少 成本低及操作管理方便等优点 副产的氯气和氢气 可以合成盐酸 或深加工氯下游产品如PVC 有机硅及甲烷氯化物等 烧碱生产方法 烧碱生产工艺 一次盐水 二次盐水 电解 蒸发 氯处理 H2 原盐 CL2 氢处理 32 烧碱 生成48 烧碱 液化充装 外销 外销 三合一 二合一 高纯盐酸 HCl 烧碱生产 一次盐水 将原盐溶解 精制处理 除掉大部分的SS Ca2 Mg2 等杂质 浓度300 315g L的盐水 供二次盐水工序使用 道尔澄清桶 沉降 除SS PE过滤器 除SS 主要设备 烧碱生产 二次盐水 主要设备及作用 盐水碳素过滤器 将化盐岗位送来的一次盐水通过碳素过滤器的过滤 将一次盐水中的固体悬浮物含量降低到1ppm以下 以除去盐水中的大部分固体颗粒 同时调节盐水的pH值和温度 以保证下一道工序螯合树脂塔的正常运转 烧碱生产 二次盐水 主要设备及作用 螯合树脂塔 将pH值为8 5 9 5之间的过滤盐水通过螯合树脂塔吸附盐水中的杂质金属阳离子 制取合格的精制盐水 通过螯合树脂塔的再生恢复树脂的性能使树脂循环使用 保证盐水质量合格 烧碱生产 电解 主要设备及作用 电解槽单元槽示意图 单元槽阴极镍网阳极钛网 烧碱生产 电解 主要设备及作用 阳极 阴极 单元槽 烧碱生产 电解 将合格的二次精盐水送到电解槽进行电解 阳极生产出符合要求的氯气 阴极生产出合格的液碱和氢气 湿氯气和氢气送氯处理岗位和氢处理岗位 阳极淡盐水送淡盐水脱氯岗位 阴极产生的32 碱液送蒸发岗位 阳极反应2Cl 2e Cl2副 4OH 2e O2 2H2O6ClO 3H2O 6e 2ClO3 4Cl 6H 3 2O2 阴极反应2H2O 2e H2 2OH 总反应2NaCl 2H2O 2NaOH Cl2 H2 Q 氯气下游产品 PVC生产 二合一 反应原理 氢气和氯气只有在加热 明亮的光线照射下或触媒的存在的条件下 才会迅速反应生产氯化氢 其主反应式为 H2 Cl22HCl 44 126J 二合一炉 特点 体积小 产能高 可副产蒸汽 目前青海和内蒙宜化氯碱均采用石墨炉 石墨炉 PVC生产 乙炔制备 电石在发生器内与水发生反应生成乙炔气 同时放出大量热 因工业电石不纯 其中杂质与水能起反应 放出相应的杂质气体 主反应式如下 CaC2 2H2O Ca OH 2 C2H2 副反应式 CaO 2H2O Ca OH 2CaS 2H2O Ca OH 2 H2S CaP2 6H2O 3Ca OH 2 2PH3 Ca3N2 6H2O 3Ca OH 2 2NH3 Ca2Si 4H2O 2Ca OH 2 SiH4 Ca3As2 6H2O 3Ca OH 2 2AsH3 电石库 发生器 PVC生产 转化 工艺原理干燥的混合气进入转化器 在氯化汞触媒的存在下 氯化氢和乙炔反应生成氯乙烯 反应方程式为 反应机理为 乙炔先与氯化汞加成形成氯乙烯氯汞 此中间物不稳定遇氯化氢即分解生成氯乙烯 PVC生产 转化 转化器 精馏塔 二合一送来的氯化氢和乙炔送来的乙炔按1 1 05 1 10的配比在混和器混合 经脱水 预热后从上层进入转化器 在氯化汞触媒的催化作用转化为氯乙烯 转化来氯乙烯经加压至0 5 0 7MPa 经冷凝液化形成液态粗VC 在经精馏低塔和高塔分别分离除去低沸物和高沸物后 获得纯度99 99 的VCM 供聚合使用 PVC生产 聚合 工艺原理聚合方法 悬浮聚合 80 的PVC采用悬浮聚合法 其他方法有本体聚合 乳液聚合等 单体以液滴状悬浮于水中的聚合 体系主要由单体 引发剂 水和分散剂四组分组成 溶解有引发剂的单体在强烈搅拌下 以小液滴状态悬浮分散于水中进行聚合 在机理上 PVC的聚合度仅仅取决于温度 因此温度的控制十分重要 0 2 一般采用夹套冷却的方式 同时引发体系有平缓的聚合速度 聚合釜有良好的传热性能 结构图 氯碱生产 PVC生产 聚合 聚合釜 目前最成熟 并且占主流的仍然是70m3聚合釜 大型的105m3 108m3 127m3 上海氯碱 和135m3 齐鲁石化 等聚合釜型尚未占优势 主要受工艺包 聚合釜制作和运输条件等因素的制约 另外105m3 108m3和135m3等釜型在质量上也并不占优势 市场认可度并不高 127m3在产品质量上比较有优势 电石生产 生石灰和含碳原料 焦炭 无烟煤或石油焦 在电石炉内 依靠电弧高温熔化反应而生成电石 电弧和电阻所产生的热量要把炉料加热至1900 2200 极为耗电 物料衡算和消耗问题 CaC2 C2H2 C2H3Cl 1 2Cl2 NaCl NaOH6462 535 558 5401 02T1T0 57T0 94T0 64T 2NaCl 2H2O 2NaOH Cl2 H2 Cl2 H2 2HCl 吨PVC耗电情况 吨PVC理论消耗电石1 02吨 实际上由于电石有杂质 反应不充分 副反应消耗等因数 我司吨PVC耗电石在1 4吨左右 而每吨电石耗电3300度 电解生产吨Cl2耗电1100度 PVC和烧碱按47 53分摊后 分摊到PVC成本中吨Cl2耗电为517度 此外 在转化 聚合阶段需要消耗大量的电量来制冷控温 在破碎电石过程中也要耗电 除了电解工序之外的其他工序吨PVC耗电大约为600度 综合上边3项因素 吨PVC耗电约为3300 1 4 517 0 6 600 5500度 7000度 ThankYou 。