钼酸铵的湿法生产工艺.doc

铝酸钗的湿法生产工艺时间：2008-12-07传统的氧化焙烧钳粘矿生产钳酸钱的火法工艺，召任so：烟气严重污染环境，钳和铢回收率低等缺点 温法分解钳粘矿就可避免这些缺陷湿法工艺种类繁多,从钳粘矿分解手段划分，常见工艺有以下几种（见«1）O表1常见湿法工艺工艺氧化剂压力（MPa）温度CC）浸液硝酸氧压煮0：△0. 8~1. 5:,探2. 0~2. 52180^22020~40g/LHN0,(HN03： Ho=0.2~0.3： 1)烧碱氧压煮0：同上200硝酸分解HNOS19027~30%浓度硝酸次氯酸钠分解NaOCl120、4030g/L NaOCl,20~30g/L NaOH①氯分压：②釜内总压1、（硝酸）氧压蔻们粘矿在水介质里.经硝酸催化的氧化煮足-个三和（液-固-气）反应的放热过程，反应为:9MoS： — 0 汁 3比02H：Mo0c+2H：S0i+AQ硝酸起作催化剂作用.在反应中循环：MoS：+9HN03^3H：0^H：Mo01+9HN9：+2H：S01+AQ2HN0：-N0+N0：+>L02NO*O;-2NO;+1233kJ3NO;+H=O-*2HNO3*NO+484. 5kJ从W硝酸一NO+NOz-XOz-HNO,反应很快达到平衡。

增大氣分斥、降低气相温度，都有利反应进行压惡过程中，钢除少就在强酸介质中呈阴离子进入压煮液外，9代左右钢以钳酸形式留在固相钳粘: 矿里伴生的铢绝大部分转化为可溶的高侏酸或Jt盐进入压恚液中钢粘矿中铁、铜、铝、镁等呈硫酸盐， 部分磷、确、硅以阴离子形式进入了压点液.硝酸氧压点工艺流程如图工艺条件见表2表2氧压煮生产钳酸钱丁艺条件反应中,压力还会上升.温度自行再升高★S |NH4OHNH4OH工艺工艺条件压煮钳粘矿（kg）:水（L）1： 1・5、2.5 ①釜内加压（MPa）2 （反应中上升至3）加热温度（*C）14~15 （反应上升至20） 2硝酸用量(kg HNO’/kg Mo)0. 20、0. 30反应时间（h）2（滤饼） 氨浸滤饼（kg）：水（L）：氨水（L）1： 0. 7~0. 8： 1.2~1.23PH8. 5~90加热温度CC）70'75搅拌时间（min）15~20溶液比垂（8/mL）1. 16^1. 18净化加热温度CC）80~PH& 5~9硫化钠加入过童时溶液呈淡黄色浓缩溶液比重（g/mL）1. 2"1.21冷却温度（匸）40~45酸沉反应温度CC）>60X2*2.5氨溶再结晶粗晶（kg）:裁饰水（L）:氨水（L）100： (40*50) : (45~50)溶液比重（g/mL）1. 40^1. 50溶解加热温度（°C）70~80① 现在蒸煮加压C可降至0. 8~1・2Mpa：图1 （酸）氣压蒸煮生产钢酸钺工艺流程钳粘旷、硝酸和水（或返回的洗液）加入钛材高压反应釜，向反应釜送入蒸汽开始加热并通入氧气。

当釜内温度上升到140~15（TC、压力达1.5~2.5MPa后停止蒸汽加热继续送入氧气，随反应释放热虽， 釜内的温度、压力得到上升,可达到180、220匸、3~3.5MPa°在不斷送载时维持反应2h反应结束，停 止送氧,温度会随之下降到i5（rc以下冷却浸液使温度降至loot以下,排气降压,再经液固分离：可 获钳酸滤饼和压煮液对钳酸滤饼的进一步加L与钳焙砂氨浸匚艺相似氧斥煮匚艺里钳和锌的转化率都町达98旷99%以卜.，加工费不高、三废较少但氧爪煮能否实施于生产 的关键是设备能否耐斥、耐温、耐酸腐蚀髙床反血釜用钛材、密封材料可用四氟乙烯材料制备，对高 压、高温、崗酸度、高氧化气氛下的阀门等尤须注意氧斥煮液的处理可采用犖取或离子交换提取钳和铢几个典些氣压煮条件、效果对比见表3农3氧压煮条件、效果对比项II单位株洲使质合金厂前苏联美国专利3988418美国专利3739057日本专利昭-37-1520氧分压MPa1. 5~2. 01.01.05~1.41. 0~1. 52.0硝酸用量Kg/kg (Mo)0. 20、0. 300. 45~0. 90. 34液固比/1・5~2・5： 110： 110： 15： 110： 1温度r180^220200~225120~160155~160200粘矿粒度目75%-200/-325-200-200浸出时间h2~33~43~426钥转化率%99.1393为93599.5>9998.4进压煮液的员%~75~720~2510~15/2、硝酸氧斥煮液回收铢的I•-艺铢广泛分布在地壳中，但还没有发现何口然形态铢的心住,它也很少呈主婆矿物组分出现。

存在于 阳也矿物中的铢仅为痕迹量，辉钳矿却是铢唯压要的宿主矿物至今，壯界上所生产铢的99%來源于热 液型斑岩铜-钳矿从钳粘矿生产铢的方法也依附钢耕矿分解的工艺半氧化焙烧钳耕矿时，在500*C以下的焙烧温度, 侏就以ReO升华进入烟气用髙压力差的髙洗涤塔，从烟尘中收集率约65%.再从溶解冇髙铢酸或高铢 酸後的洗涤液里•萃取或离子交换冋收铢氣压点时钳秸矿中铢的98%转化成岛铢酸进入压点液，压蔻液 里还含冇总钳量5%~6%的钢从压矗液可用萃取法或离了交换法回收钳号铢萃取工艺见图1,萃取铢的匚艺条件见*4衣4压煮液中回收钳、铢的工艺条件工序工 艺 条 件沉硅聚瞇用量50g/m3压煮液萃取与反萃取条件铢钳有机相组成N2352.520仲辛醉4010煤油57.570反萃取剂(mol)NH.0H5~69~10洗涤剂(mol)NH.0H1.8流比萃取萃铢1.3g/L萃钢20g/L洗涤1/0.5反萃取铢液10g/L钳液150 g/L铢一次结晶氯化钾用虽(g/L)50双氧水用戢(ml/L)20结晶温度(匸)W0铢二次结晶溶解液组成(双氧水：水)1: 1一次结晶溶解温度CC)95固液比1/10结晶温度CC)WO3、烧碱氧床煮在130*C和氧分压为0. 2MPa、釜内总压IMPa时,用NaOH溶液浸出钳粘矿。

经浸出7~8h后,98%为9%的钳与铢转化进液相当温度提高到200C,氧分斥可达1 "1. 5MPa.反应如下：9MoS：—20：+60KMo0:"t+2S0:；+3H：0溶液中除含有Mo% ReO「外.还含有Cm Fe、Si、As、Sb、P的化合物,这些杂质使溶液处理复杂化从含硫酸盐离子高的溶液中分离钳，不适宜采用沉淀铃酸钙的办法，伏I为这会同时牛成硫酸钙的沉淀而污染钢酸钙因此，可采用在高压釜中200SC的弱酸溶液中(pH=2)用钢粉还原Mo0=■，:MoO「+Ho+lH"-3MoO： I +20H-再用比还原\10：即可紂工业钳粉还原后的残液再用以萃铢该工艺可提取96%钳和85%'90%的铢在弱酸性介质中，在加压下通入比也町还原Mo(T5MoO=+H：f MoO： I +20圧HoO；最佳沉淀条件为200°C,氢分斥6MPa, pH=2~3,加1入晶种反应l~4h示，98%以上相钳会以粗粒Mod晶体析出.从苛性碱压点液中提取钢的另一冇效途径是用强緘性阴离子交换树脂作离子交换常规处理钢溶液的萃取、活性炭吸附、离子交换T•艺都适用于酸性介质株洲钙钢材料研究所采用OH'^ 717或D296阴离子树脂，从苛性碱氧压点的钢液中吸附钢，吸附率可达99. 5£并II除i 90%以上 磷、瞅硅和80%以上S0产等杂质.试验中,湿树脂的吸附量较大,pH=8时717■树脂穿透容易（交换柱 流山号流入液相含虽Z比为0.01时容易）为25~29g/L：饱和容虽（当流入，流出液的含虽达到相等后的 树脂含量）为38~40g/L： D296-10在pH二10时的穿透容量为29. 06g/L,饱和容量为37g/L°在对树脂用NHQ1解吸，解吸液酸沉等I"中，町进-■步脱除S0：2■及钢決等杂质，获得合格的高质呈仲钳酸拔。

4、次氯酸钠氧化法这往往用作低品位钳精矿和ft!中矿的湿法分解1.艺在碱性介质中，加氧化剂次氯酸钠儿乎能氧化所有的硫化物：但4 20~40匸时，铁、铜的硫化物氣化速度远比辉弟矿的低此时，可充分将MoS：转化为MoO二 而 铜、铁的硫化物很少溶解同时，氢氧化铁，尤其卷氧化铜在碱性介质能催化次氯酸钠的分解，加快辉钢矿的氧化:NaC10-*NaCl+[0]浸液成份通常为：NaCI030g/L, Na0H20'30g/Lo通常用此法浸取含钳5%~23%的钳中矿时，钳的回收率 可高达96%、98%这个方法可在常温，常压下工作，比氧压煮易控制不足Z处是药剂耗戢A人，理论上计算，每浸取lkg钳，需消耗7kg次氯酸钠,而实践生产消耗还为理论值的1. 5~2倍为此出现通氯气以再生次氯酸钠的工艺：2Na0H+Cl：-2XaC10+H： t亦出现电氧化法：用通电的氯化钠溶液浸出：申解NaCl+HcO NaClO+H： t这些I.艺都只是次氯酸钠法的分支.见图2图2次氯酸钠法涂程。