湿式氧化技术演示幻灯片课件.ppt

湿式氧化技术湿式氧化技术 （（（（Technology of Wet Air Technology of Wet Air OxidationOxidation））））1主主 要要 内内 容容◎◎ 湿式氧化技术及特点湿式氧化技术及特点◎◎ 湿式氧化技术作用机理湿式氧化技术作用机理◎◎ 影响湿式氧化处理效果的主要因素影响湿式氧化处理效果的主要因素 ◎◎ 湿式氧化工艺和设备湿式氧化工艺和设备◎◎ 湿式氧化处理技术的应用湿式氧化处理技术的应用◎◎ 催化湿式氧化技术催化湿式氧化技术2 2湿式氧化技术及特点湿式氧化技术及特点1. 1. 湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化法法法法：：：：指指指指在在在在高高高高温温温温（（（（125-320125-320℃℃℃℃））））和和和和高高高高压压压压（（（（0.5-20MPa0.5-20MPa））））条条条条件件件件下下下下，，，，以以以以空空空空气气气气中中中中的的的的氧氧氧氧气气气气为为为为氧氧氧氧化化化化剂剂剂剂，，，，在在在在液液液液相相相相体体体体系系系系中中中中，，，，将将将将废废废废水水水水中中中中的的的的有有有有机机机机物物物物氧氧氧氧化化化化分分分分解解解解为为为为无无无无机机机机物物物物或或或或小小小小分分分分子子子子有有有有机机机机物物物物的的的的过过过过程程程程。

相相相相应应应应的的的的技技技技术术术术称称称称之之之之为为为为湿湿湿湿式式式式氧化技术（氧化技术（氧化技术（氧化技术（wet air oxidationwet air oxidation，，，，WAOWAO）2. 2. WAOWAO最最最最初初初初由由由由美美美美国国国国的的的的F. F. J. J. ZimmermannZimmermann在在在在19441944年年年年研研研研究究究究提提提提出出出出的的的的，，，，并并并并于于于于19581958年年年年首首首首次次次次用用用用于于于于处处处处理理理理造造造造纸纸纸纸黑黑黑黑液液液液，，，，也称齐默尔曼法也称齐默尔曼法也称齐默尔曼法也称齐默尔曼法3 34 4湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化反反反反应应应应过过过过程程程程分分分分为为为为两两两两个个个个阶阶阶阶段段段段：：：：前前前前段段段段受受受受氧氧氧氧的的的的传传传传质质质质控制，后段受反应动力学控制控制，后段受反应动力学控制控制，后段受反应动力学控制控制，后段受反应动力学控制保证湿式氧化过程的必要条件保证湿式氧化过程的必要条件保证湿式氧化过程的必要条件保证湿式氧化过程的必要条件 —— ——高温、高压及液相条件高温、高压及液相条件高温、高压及液相条件高温、高压及液相条件温温温温度度度度是是是是WAOWAO过过过过程程程程的的的的关关关关键键键键影影影影响响响响因因因因素素素素，，，，温温温温度度度度越越越越高高高高，，，，化化化化学学学学反反反反应应应应速速速速率率率率越越越越快快快快；；；；温温温温度度度度升升升升高高高高可可可可以以以以增增增增加加加加氧氧氧氧气气气气的的的的传传传传质质质质速速速速度度度度，，，，减小液体的粘度。

减小液体的粘度减小液体的粘度减小液体的粘度压压压压力力力力的的的的主主主主要要要要作作作作用用用用是是是是保保保保证证证证氧氧氧氧的的的的分分分分压压压压维维维维持持持持在在在在一一一一定定定定的的的的范范范范围围围围内，确保液相中有较高的溶解氧浓度内，确保液相中有较高的溶解氧浓度内，确保液相中有较高的溶解氧浓度内，确保液相中有较高的溶解氧浓度液液液液相相相相（（（（水水水水））））保保保保证证证证有有有有机机机机物物物物和和和和氧氧氧氧良良良良好好好好的的的的混混混混溶溶溶溶（（（（均均均均相相相相体体体体系系系系的反应，不受相间传质影响）的反应，不受相间传质影响）的反应，不受相间传质影响）的反应，不受相间传质影响）5 53. 3. 湿式氧化技术的特点（与常规的处理方法相比）湿式氧化技术的特点（与常规的处理方法相比）湿式氧化技术的特点（与常规的处理方法相比）湿式氧化技术的特点（与常规的处理方法相比）（（（（1 1））））应应应应用用用用范范范范围围围围广广广广————几几几几乎乎乎乎可可可可以以以以无无无无选选选选择择择择地地地地有有有有效效效效氧氧氧氧化化化化各各各各类类类类高高高高浓浓浓浓度度度度有有有有机机机机废废废废水水水水，，，，特特特特别别别别是是是是毒毒毒毒性性性性大大大大、、、、常常常常规规规规方方方方法法法法难难难难降降降降解的废水；解的废水；解的废水；解的废水；（（（（2 2））））处处处处理理理理效效效效率率率率高高高高————在在在在合合合合适适适适的的的的温温温温度度度度和和和和压压压压力力力力条条条条件件件件下下下下，，，，WAOWAO的的的的CODCOD处理效率可达到处理效率可达到处理效率可达到处理效率可达到90%90%以上；以上；以上；以上；（（（（3 3））））氧氧氧氧化化化化速速速速度度度度快快快快————大大大大部部部部分分分分的的的的反反反反应应应应停停停停留留留留时时时时间间间间在在在在3030～～～～60min60min以以以以内内内内（（（（停停停停留留留留时时时时间间间间短短短短））））。

处处处处理理理理装装装装置置置置小小小小，，，，占占占占地地地地少少少少，，，，结构紧凑，易于管理结构紧凑，易于管理结构紧凑，易于管理结构紧凑，易于管理6 6（（（（4 4））））二二二二次次次次污污污污染染染染较较较较少少少少————C C被被被被转转转转化化化化为为为为COCO2 2，，，，N N被被被被转转转转化化化化为为为为NHNH3 3、、、、NONO3 3- -、、、、N N2 2，，，，卤卤卤卤化化化化物物物物和和和和硫硫硫硫化化化化物物物物被被被被氧氧氧氧化化化化为为为为相相相相应应应应的的的的无无无无机机机机卤卤卤卤化化化化物物物物和和和和硫硫硫硫化化化化物物物物，，，，在在在在反反反反应应应应过过过过程程程程中中中中没没没没有有有有NONOx x、、、、SOSO2 2、、、、HClHCl、、、、COCO等有害的物质产生等有害的物质产生等有害的物质产生等有害的物质产生5 5））））能能能能耗耗耗耗少少少少，，，，可可可可以以以以回回回回收收收收能能能能量量量量和和和和有有有有用用用用物物物物料料料料————系系系系统统统统的的的的反反反反应应应应热热热热可可可可以以以以用用用用来来来来加加加加热热热热进进进进料料料料，，，，系系系系统统统统中中中中排排排排出出出出的的的的热热热热量量量量可可可可以以以以用用用用来来来来产产产产生生生生蒸蒸蒸蒸汽汽汽汽或或或或加加加加热热热热水水水水，，，，反反反反应应应应放放放放出出出出的的的的气气气气体体体体可可可可以以以以用用用用来来来来产生机械能或电能等。

产生机械能或电能等产生机械能或电能等产生机械能或电能等7 7湿式氧化技术作用机理湿式氧化技术作用机理主主主主要要要要包包包包括括括括传传传传质质质质和和和和化化化化学学学学反反反反应应应应两两两两个个个个过过过过程程程程，，，，目目目目前前前前的的的的研研研研究究究究结结结结果果果果普普普普遍遍遍遍认认认认为为为为WAOWAO反反反反应应应应属属属属于于于于自自自自由由由由基基基基反反反反应应应应，，，，通通通通常常常常分分分分为为为为三个阶段：三个阶段：三个阶段：三个阶段：链的引发、链的发展或传递、链的终止链的引发、链的发展或传递、链的终止链的引发、链的发展或传递、链的终止链的引发、链的发展或传递、链的终止1 1）链的引发：）链的引发：）链的引发：）链的引发：反应物分子生成自由基的过程反应物分子生成自由基的过程反应物分子生成自由基的过程反应物分子生成自由基的过程 RH + O RH + O2 2 → R· + ·HO → R· + ·HO2 2 （（（（RHRH为有机物）为有机物）为有机物）为有机物） 2RH + O 2RH + O2 2 → 2R· + H → 2R· + H2 2OO2 2 H H2 2OO2 2 → 2·OH → 2·OH8 8（（2））链链的的发发展展与与传传递递：：自自由由基基与与分分子子相相互互作作用用，，交交替替进进行行使使自自由由基基数数量量迅速增加的过程。

迅速增加的过程 RH + · OH → R· + H2O R· + O2 → ROO· ROO· + RH → ROOH + R·9 9（（3）链的终止：若自由基之间相互碰撞生）链的终止：若自由基之间相互碰撞生成稳定的分子，则链的增长过程终止成稳定的分子，则链的增长过程终止 R· + R· → R-R ROO· + R· → ROOR ROO· + ROO· → ROH + R1COR2 + O21010A + O2B + O2CO2、、H2O反应过程示意图反应过程示意图大分子有机物和不稳定的中间化合物大分子有机物和不稳定的中间化合物大分子有机物和不稳定的中间化合物大分子有机物和不稳定的中间化合物A A被氧化降被氧化降被氧化降被氧化降解，生成稳定的中间产物解，生成稳定的中间产物解，生成稳定的中间产物解，生成稳定的中间产物B B，然后再被氧化为最，然后再被氧化为最，然后再被氧化为最，然后再被氧化为最终产物如终产物如终产物如终产物如COCO2 21111影响湿式氧化处理效果的主要因素影响湿式氧化处理效果的主要因素1. 1. 废水的反应热和空气量废水的反应热和空气量废水的反应热和空气量废水的反应热和空气量 在在在在湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化（（（（湿湿湿湿式式式式燃燃燃燃烧烧烧烧））））系系系系统统统统中中中中依依依依靠靠靠靠有有有有机机机机物物物物被被被被氧氧氧氧化化化化所所所所释释释释放放放放的的的的氧氧氧氧化化化化热热热热来来来来维维维维持持持持反反反反应应应应温温温温度度度度，，，，单单单单位位位位质质质质量量量量被被被被氧氧氧氧化化化化物物物物质质质质在在在在氧氧氧氧化化化化过过过过程程程程中中中中产产产产生生生生的的的的热热热热值值值值即即即即为为为为燃燃燃燃烧烧烧烧值值值值。

同同同同时时时时，，，，湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化过过过过程程程程中中中中需需需需要要要要消消消消耗耗耗耗空空空空气气气气，，，，所需空气的量由废水降解的所需空气的量由废水降解的所需空气的量由废水降解的所需空气的量由废水降解的CODCOD值计算获得值计算获得值计算获得值计算获得1212经验公式经验公式——（（1））完完全全去去除除时时空空气气的的理理论论需需要要量量与与废废液液浓浓度之间的关系：度之间的关系： A = 4.3COD （（g空气空气/L废液）废液）（（2）放热量：）放热量： H = 4.3COD×3.16 = 13.6COD （（kJ/L废液）废液）131314142. 废水中有机物的结构废水中有机物的结构 大大量量研研究究表表明明：：有有机机物物氧氧化化与与物物质质的的电电荷荷特特征征和和空空间间结结构构有有很很大大的的关关系系，，不不同同的的废废水水有有各各自自的的反反应应活活化化能能和和不不同同的的氧氧化化反反应应过过程程，，因因此此湿湿式式氧氧化化的的难难易易程程度度不同15153. 3. 温度温度温度温度 决决决决定定定定性性性性因因因因素素素素。

反反反反应应应应温温温温度度度度低低低低，，，，即即即即使使使使延延延延长长长长反反反反应应应应时时时时间间间间，，，，反反反反应物的去除率也不会显著提高应物的去除率也不会显著提高应物的去除率也不会显著提高应物的去除率也不会显著提高1616原原原原因因因因：：：：（（（（1 1））））温温温温度度度度T T＜＜＜＜100100℃℃℃℃时时时时，，，，氧氧氧氧的的的的溶溶溶溶解解解解度度度度随随随随着着着着温温温温度度度度的的的的升升升升高高高高而而而而降降降降低低低低；；；；温温温温度度度度T T > > 150150℃℃℃℃时时时时，，，，有有有有机机机机物物物物的的的的溶溶溶溶解解解解度度度度随随随随着着着着温温温温度度度度的的的的升升升升高高高高而而而而增增增增大大大大，，，，氧氧氧氧在在在在水水水水中中中中的的的的传传传传质质质质系系系系数数数数也也也也随随随随着着着着温温温温度度度度的的的的升升升升高高高高而而而而增增增增大大大大；；；；（（（（2 2））））温温温温度度度度升升升升高高高高使使使使液液液液体体体体的的的的粘粘粘粘度度度度减减减减小小小小，，，，因因因因此此此此温温温温度度度度升升升升高高高高有有有有利利利利于于于于氧氧氧氧在在在在液液液液体体体体中中中中的传质和有机物氧化。

的传质和有机物氧化的传质和有机物氧化的传质和有机物氧化 温度越高，有机物的氧化越完全温度越高，有机物的氧化越完全温度越高，有机物的氧化越完全温度越高，有机物的氧化越完全但但但但是是是是，，，，温温温温度度度度升升升升高高高高，，，，总总总总压压压压力力力力增增增增大大大大，，，，动动动动力力力力消消消消耗耗耗耗增增增增加加加加，，，，且且且且对对对对反反反反应应应应器器器器的的的的要要要要求求求求越越越越高高高高，，，，因因因因此此此此，，，，从从从从经经经经济济济济的的的的角角角角度度度度考考考考虑虑虑虑，，，，应应应应选选选选择择择择合合合合适适适适的的的的温温温温度度度度，，，，既既既既要要要要满满满满足足足足氧氧氧氧化化化化的的的的效效效效率率率率，，，，又又又又要要要要合理地设计能量消耗等费用合理地设计能量消耗等费用合理地设计能量消耗等费用合理地设计能量消耗等费用17174. 4. 压力压力压力压力 系系系系统统统统压压压压力力力力的的的的主主主主要要要要作作作作用用用用是是是是保保保保持持持持反反反反应应应应系系系系统统统统内内内内液液液液相相相相的的的的存存存存在在在在，，，，对对对对氧氧氧氧化化化化反反反反应应应应的的的的影影影影响响响响并并并并不不不不显显显显著著著著。

如如如如果果果果压压压压力力力力过过过过低低低低，，，，大大大大量量量量的的的的反反反反应应应应热热热热会会会会消消消消耗耗耗耗在在在在水水水水的的的的蒸蒸蒸蒸发发发发上上上上，，，，这这这这样样样样不不不不但但但但反反反反应应应应温温温温度度度度得得得得不不不不到到到到保保保保证证证证，，，，而而而而且且且且反反反反应应应应器器器器有有有有蒸蒸蒸蒸干干干干的的的的危危危危险险险险因因因因此此此此，，，，在在在在一一一一定定定定温温温温度下，总压不应低于该温度下水的饱和蒸气压度下，总压不应低于该温度下水的饱和蒸气压度下，总压不应低于该温度下水的饱和蒸气压度下，总压不应低于该温度下水的饱和蒸气压18185. 5. 废水的废水的废水的废水的pHpH值值值值反反反反应应应应体体体体系系系系的的的的pHpH值值值值变变变变化化化化的的的的规规规规律律律律：：：：先先先先变变变变小小小小（（（（中中中中间间间间体体体体羧羧羧羧酸酸酸酸的的的的积积积积累累累累））））后后后后略略略略有有有有升升升升高高高高（（（（中中中中间间间间体体体体的的的的进进进进一一一一步步步步氧氧氧氧化化化化）））），，，，温温温温度度度度越越越越高高高高，，，，物物物物质的转化越快，质的转化越快，质的转化越快，质的转化越快，pHpH值的变化越剧烈。

值的变化越剧烈值的变化越剧烈值的变化越剧烈废水的废水的废水的废水的pHpH值对湿式氧化的影响有三种情况：值对湿式氧化的影响有三种情况：值对湿式氧化的影响有三种情况：值对湿式氧化的影响有三种情况：（（（（1 1））））pHpH值越低，氧化效果越好例：有机磷农药废水；值越低，氧化效果越好例：有机磷农药废水；值越低，氧化效果越好例：有机磷农药废水；值越低，氧化效果越好例：有机磷农药废水；（（（（2 2））））pHpH值值值值对对对对CODCOD去去去去除除除除率率率率的的的的影影影影响响响响存存存存在在在在极极极极值值值值点点点点例例例例：：：：含含含含酚酚酚酚废废废废水在水在水在水在pHpH值为值为值为值为3.5~4.03.5~4.0时，时，时，时，CODCOD的去除率最大的去除率最大的去除率最大的去除率最大3 3））））pHpH值越高，处理效果越好例：酒厂废水值越高，处理效果越好例：酒厂废水值越高，处理效果越好例：酒厂废水值越高，处理效果越好例：酒厂废水1919————调调调调节节节节废废废废水水水水到到到到适适适适宜宜宜宜的的的的pHpH值值值值，，，，有有有有利利利利于于于于加加加加快快快快反反反反应应应应的的的的速度和有机物的降解。

速度和有机物的降解速度和有机物的降解速度和有机物的降解————低低低低的的的的pHpH值值值值对对对对反反反反应应应应设设设设备备备备的的的的腐腐腐腐蚀蚀蚀蚀增增增增加加加加，，，，对对对对反反反反应应应应设设设设备备备备的的的的材材材材质质质质要要要要求求求求高高高高，，，，材材材材料料料料使使使使用用用用费费费费用用用用增增增增加加加加；；；；低低低低的的的的pHpH值值值值易使催化剂活性组分溶出和流失，造成二次污染易使催化剂活性组分溶出和流失，造成二次污染易使催化剂活性组分溶出和流失，造成二次污染易使催化剂活性组分溶出和流失，造成二次污染设计设计设计设计WAOWAO流程时要两者兼顾流程时要两者兼顾流程时要两者兼顾流程时要两者兼顾20206. 6. 停留时间停留时间停留时间停留时间（（（（1 1））））达达达达到到到到处处处处理理理理效效效效果果果果所所所所需需需需要要要要的的的的时时时时间间间间随随随随反反反反应应应应温温温温度度度度的的的的升升升升高高高高而缩短；而缩短；而缩短；而缩短；（（（（2 2））））去去去去除除除除率率率率越越越越高高高高，，，，所所所所需需需需的的的的反反反反应应应应温温温温度度度度越越越越高高高高或或或或反反反反应应应应时时时时间间间间越长；越长；越长；越长；（（（（3 3）氧分压越高，所需的温度越低或反应时间越短。

氧分压越高，所需的温度越低或反应时间越短氧分压越高，所需的温度越低或反应时间越短氧分压越高，所需的温度越低或反应时间越短根根根根据据据据污污污污染染染染物物物物被被被被氧氧氧氧化化化化的的的的难难难难易易易易程程程程度度度度以以以以及及及及处处处处理理理理的的的的要要要要求求求求，，，，可可可可确确确确定定定定最最最最佳佳佳佳反反反反应应应应温温温温度度度度和和和和反反反反应应应应时时时时间间间间一一一一般般般般而而而而言言言言，，，，湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化处处处处理装置的停留时间在理装置的停留时间在理装置的停留时间在理装置的停留时间在0.10.1～～～～2 h2 h之间21217. 7. 搅拌强度搅拌强度搅拌强度搅拌强度在在在在高高高高压压压压反反反反应应应应釜釜釜釜内内内内进进进进行行行行反反反反应应应应时时时时，，，，氧氧氧氧气气气气从从从从气气气气相相相相向向向向液液液液相相相相中中中中传传传传质质质质与与与与搅搅搅搅拌拌拌拌强强强强度度度度有有有有关关关关搅搅搅搅拌拌拌拌强强强强度度度度影影影影响响响响传传传传质质质质速速速速率率率率，，，，搅搅搅搅拌拌拌拌强强强强度度度度越越越越大大大大，，，，液液液液体体体体的的的的湍湍湍湍流流流流程程程程度度度度越越越越大大大大，，，，氧氧氧氧气气气气在在在在液液液液相相相相中中中中的的的的停停停停留留留留时时时时间间间间越越越越长长长长，，，，传传传传质质质质速速速速率率率率就就就就越越越越大大大大。

当当当当搅搅搅搅拌拌拌拌强强强强度度度度增增增增大大大大到到到到一一一一定定定定程程程程度度度度时时时时，，，，搅搅搅搅拌拌拌拌强强强强度度度度对传质速率的影响很小对传质速率的影响很小对传质速率的影响很小对传质速率的影响很小22228. 8. 反应产物反应产物反应产物反应产物一一一一般般般般条条条条件件件件下下下下，，，，大大大大分分分分子子子子有有有有机机机机物物物物经经经经湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化处处处处理理理理后后后后，，，，大大大大分分分分子子子子断断断断裂裂裂裂，，，，然然然然后后后后进进进进一一一一步步步步被被被被氧氧氧氧化化化化为为为为小小小小分分分分子子子子的的的的含含含含氧氧氧氧有有有有机机机机物物物物乙乙乙乙酸酸酸酸是是是是一一一一种种种种常常常常见见见见的的的的中中中中间间间间产产产产物物物物，，，，由由由由于于于于其其其其进进进进一一一一步步步步氧氧氧氧化化化化较较较较困困困困难难难难，，，，往往往往往往往往会会会会积积积积累累累累下下下下来来来来如如如如果果果果进进进进一一一一步步步步提提提提高高高高反反反反应应应应温温温温度度度度，，，，可可可可将将将将乙乙乙乙酸酸酸酸等等等等中中中中间间间间产产产产物物物物完完完完全全全全氧氧氧氧化化化化为为为为COCO2 2和和和和H H2 2OO等最终产物。

等最终产物等最终产物等最终产物选选选选择择择择适适适适宜宜宜宜的的的的催催催催化化化化剂剂剂剂和和和和优优优优化化化化工工工工艺艺艺艺条条条条件件件件，，，，可可可可以以以以使使使使中中中中间间间间产物有利于产物有利于产物有利于产物有利于WAOWAO的彻底氧化的彻底氧化的彻底氧化的彻底氧化23239. 9. 反应尾气反应尾气反应尾气反应尾气WAOWAO系系系系统统统统排排排排出出出出的的的的氧氧氧氧化化化化气气气气体体体体成成成成分分分分，，，，随随随随着着着着燃燃燃燃烧烧烧烧物物物物质质质质和和和和工工工工艺艺艺艺条条条条件的变化而不同件的变化而不同件的变化而不同件的变化而不同WAOWAO氧化气体的主要组成成分见下表氧化气体的主要组成成分见下表氧化气体的主要组成成分见下表氧化气体的主要组成成分见下表成分成分成分成分烃烃烃烃H H2 2N N2 2OO2 2ArArCOCO2 2含量含量含量含量/%/%≤0.02≤0.020.020.0282.882.82.02.00.90.913.913.9WAOWAO氧氧氧氧化化化化气气气气体体体体的的的的主主主主要要要要成成成成分分分分是是是是N N2 2和和和和COCO2 2。

氧氧氧氧化化化化气气气气体体体体一般具有刺激性臭味，需进行脱臭处理一般具有刺激性臭味，需进行脱臭处理一般具有刺激性臭味，需进行脱臭处理一般具有刺激性臭味，需进行脱臭处理2424湿式氧化工艺和设备湿式氧化工艺和设备1. ZimproZimpro工艺（应用最广泛的工艺（应用最广泛的工艺（应用最广泛的工艺（应用最广泛的WAOWAO流程）流程）流程）流程）2. 20世纪世纪30年代提出，年代提出，40年代开始实验室研究，年代开始实验室研究，1950年首次正式工业年首次正式工业化化T：：420~598 K，，P：：2.0~12 MPa，，t：：40min~4h，平均，平均60min25252. Wetox2. Wetox工艺工艺工艺工艺（（（（4~64~6个连续搅拌小室组成的阶梯水平式反应器）个连续搅拌小室组成的阶梯水平式反应器）个连续搅拌小室组成的阶梯水平式反应器）个连续搅拌小室组成的阶梯水平式反应器）T：：480~520 K，，P：：4.0 MPa左右，左右，t：：30~60 min2626应应应应用用用用：：：：WetoxWetox工工工工艺艺艺艺适适适适用用用用于于于于有有有有机机机机物物物物的的的的完完完完全全全全氧氧氧氧化化化化降降降降解解解解或或或或作作作作为为为为生生生生物物物物处处处处理理理理的的的的预预预预处处处处理理理理过过过过程程程程，，，，广广广广泛泛泛泛应应应应用用用用于于于于处处处处理理理理炼炼炼炼油油油油、、、、石石石石油油油油化化化化工工工工废废废废液液液液，，，，如如如如含含含含氰氰氰氰废废废废液液液液、、、、酸酸酸酸性性性性污污污污水水水水，，，，氯氯氯氯化化化化含含含含油油油油污污污污泥泥泥泥，，，，含含含含氨氨氨氨、、、、氯氯氯氯废废废废液液液液等等等等，，，，也也也也可可可可用用用用于于于于电电电电镀镀镀镀、、、、造纸、钢铁、汽车工业等的废液处理。

造纸、钢铁、汽车工业等的废液处理造纸、钢铁、汽车工业等的废液处理造纸、钢铁、汽车工业等的废液处理缺缺缺缺点点点点：：：：使使使使用用用用机机机机械械械械搅搅搅搅拌拌拌拌的的的的能能能能量量量量消消消消耗耗耗耗、、、、转转转转动动动动轴轴轴轴的的的的高高高高压压压压密封问题、维修问题；反应器水平放置占地较大密封问题、维修问题；反应器水平放置占地较大密封问题、维修问题；反应器水平放置占地较大密封问题、维修问题；反应器水平放置占地较大27273. Vertech3. Vertech工艺（深井反应器）工艺（深井反应器）工艺（深井反应器）工艺（深井反应器）2828组组组组成成成成：：：：由由由由一一一一个个个个垂垂垂垂直直直直在在在在地地地地面面面面下下下下1200~1500m1200~1500m的的的的反反反反应应应应器器器器及及及及两两两两个个个个管管管管道道道道组组组组成成成成，，，，内内内内管管管管为为为为入入入入水水水水管管管管，，，，外外外外管管管管为为为为出出出出水水水水管操操操操作作作作条条条条件件件件：：：：井井井井的的的的深深深深度度度度在在在在1200~1500m1200~1500m之之之之间间间间，，，，反反反反应应应应器器器器底底底底部部部部的的的的压压压压力力力力在在在在8.5~11MPa8.5~11MPa，，，，反反反反应应应应器器器器内内内内的的的的温温温温度度度度可可可可达达达达550K550K，停留时间约为，停留时间约为，停留时间约为，停留时间约为1h1h。

优优优优点点点点：：：：高高高高压压压压可可可可以以以以部部部部分分分分由由由由重重重重力力力力转转转转化化化化，，，，减减减减少少少少了了了了物物物物料料料料进进进进入高压反应器所需要的能量入高压反应器所需要的能量入高压反应器所需要的能量入高压反应器所需要的能量缺点：缺点：缺点：缺点：深井的腐蚀；反应器长，停留时间长深井的腐蚀；反应器长，停留时间长深井的腐蚀；反应器长，停留时间长深井的腐蚀；反应器长，停留时间长29294. Kenox4. Kenox工艺（工艺（工艺（工艺（带有混合和超声波装置的连续循环反应器）带有混合和超声波装置的连续循环反应器）带有混合和超声波装置的连续循环反应器）带有混合和超声波装置的连续循环反应器）3030原原原原理理理理：：：：废废废废水水水水和和和和空空空空气气气气进进进进入入入入反反反反应应应应器器器器后后后后，，，，先先先先在在在在内内内内筒筒筒筒体体体体内内内内流流流流动动动动，，，，之之之之后后后后从从从从内内内内、、、、外外外外筒筒筒筒体体体体间间间间流流流流出出出出反反反反应应应应系系系系统统统统内内内内筒筒筒筒体体体体内内内内的的的的混混混混合合合合装装装装置置置置便便便便于于于于废废废废水水水水和和和和空空空空气气气气的的的的接接接接触触触触。

超超超超声声声声探探探探测测测测装装装装置置置置安安安安装装装装在在在在反反反反应应应应器器器器的的的的上上上上部部部部，，，，利利利利用用用用超超超超声声声声辐辐辐辐射射射射的的的的空空空空化化化化效效效效应应应应在在在在一定范围内瞬间产生高温和高压，加速反应进行一定范围内瞬间产生高温和高压，加速反应进行一定范围内瞬间产生高温和高压，加速反应进行一定范围内瞬间产生高温和高压，加速反应进行操操操操作作作作条条条条件件件件：：：：T T在在在在473~513K473~513K之之之之间间间间，，，，P P在在在在4.1~4.7MPa4.1~4.7MPa之之之之间间间间，，，，t t为为为为40min40min高高高高压压压压可可可可以以以以部部部部分分分分由由由由重重重重力力力力转转转转化化化化，，，，减减减减少少少少了了了了物料进入高压反应器所需要的能量物料进入高压反应器所需要的能量物料进入高压反应器所需要的能量物料进入高压反应器所需要的能量缺缺缺缺点点点点：：：：使使使使用用用用机机机机械械械械搅搅搅搅拌拌拌拌能能能能耗耗耗耗过过过过高高高高、、、、高高高高压压压压密密密密封封封封易易易易出出出出现现现现问问问问题、设备维护较难。

题、设备维护较难题、设备维护较难题、设备维护较难31315. Oxyjet5. Oxyjet工艺工艺工艺工艺3232组成：组成：组成：组成：系统主要由喷射流混合器和反应器组成系统主要由喷射流混合器和反应器组成系统主要由喷射流混合器和反应器组成系统主要由喷射流混合器和反应器组成优优优优点点点点：：：：经经经经射射射射流流流流装装装装置置置置作作作作用用用用，，，，使使使使液液液液体体体体形形形形成成成成细细细细小小小小的的的的液液液液滴滴滴滴，，，，实实实实际际际际上上上上产产产产生生生生大大大大量量量量气气气气液液液液雾雾雾雾混混混混合合合合物物物物，，，，大大大大大大大大强强强强化化化化了传质面积，反应停留时间大大被缩短了传质面积，反应停留时间大大被缩短了传质面积，反应停留时间大大被缩短了传质面积，反应停留时间大大被缩短例例例例：：：：氧氧氧氧化化化化苯苯苯苯酚酚酚酚的的的的工工工工作作作作T T为为为为413~453K413~453K，，，，停停停停留留留留时时时时间间间间为为为为2.5s2.5s，苯酚的降解率为，苯酚的降解率为，苯酚的降解率为，苯酚的降解率为20%~50%20%~50%。

33336. 6. 湿式氧化的基本流程湿式氧化的基本流程湿式氧化的基本流程湿式氧化的基本流程（（（（1 1））））将将将将废废废废水水水水用用用用高高高高压压压压排排排排液液液液泵泵泵泵送送送送入入入入反反反反应应应应系系系系统统统统中中中中，，，，空空空空气气气气（（（（或或或或纯纯纯纯氧氧氧氧））））与与与与废废废废水水水水混混混混合合合合后后后后，，，，进进进进入入入入热热热热交交交交换换换换器器器器，，，，换换换换热热热热后后后后的的的的液体经预热器预热后送入反应器内液体经预热器预热后送入反应器内液体经预热器预热后送入反应器内液体经预热器预热后送入反应器内2 2））））氧氧氧氧化化化化反反反反应应应应在在在在氧氧氧氧化化化化反反反反应应应应器器器器中中中中进进进进行行行行，，，，反反反反应应应应器器器器也也也也是是是是湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化的的的的核核核核心心心心设设设设备备备备随随随随着着着着反反反反应应应应器器器器内内内内氧氧氧氧化化化化反反反反应应应应的的的的进进进进行行行行，，，，释释释释放放放放出出出出来来来来的的的的反反反反应应应应热热热热使使使使混混混混合合合合物物物物的的的的温温温温度度度度升升升升高高高高，，，，达达达达到到到到氧氧氧氧化化化化所所所所需的最高温度。

需的最高温度需的最高温度需的最高温度3 3））））氧氧氧氧化化化化后后后后的的的的反反反反应应应应混混混混合合合合物物物物经经经经过过过过控控控控制制制制阀阀阀阀减减减减压压压压后后后后送送送送入入入入换换换换热热热热器器器器，，，，与与与与进进进进水水水水换换换换热热热热后后后后进进进进入入入入冷冷冷冷凝凝凝凝器器器器液液液液体体体体在在在在分分分分离离离离器器器器分分分分离离离离后，分别排放后，分别排放后，分别排放后，分别排放34347. 7. 湿式氧化的主要设备湿式氧化的主要设备湿式氧化的主要设备湿式氧化的主要设备（（（（1 1））））反反反反应应应应器器器器：：：：WAOWAO设设设设备备备备中中中中的的的的核核核核心心心心部部部部分分分分工工工工作作作作条条条条件件件件是是是是高高高高温温温温、、、、高高高高压压压压，，，，且且且且所所所所处处处处理理理理的的的的废废废废水水水水通通通通常常常常有有有有一一一一定定定定的的的的腐腐腐腐蚀蚀蚀蚀性性性性，，，，因因因因此此此此对对对对反反反反应应应应器器器器的的的的材材材材质质质质要要要要求求求求较较较较高高高高，，，，需需需需有有有有良良良良好好好好的的的的抗抗抗抗压压压压强强强强度度度度，，，，且内部材质需耐腐蚀，如不锈钢、镍钢、钛钢等。

且内部材质需耐腐蚀，如不锈钢、镍钢、钛钢等且内部材质需耐腐蚀，如不锈钢、镍钢、钛钢等且内部材质需耐腐蚀，如不锈钢、镍钢、钛钢等2 2））））热热热热交交交交换换换换器器器器：：：：废废废废水水水水进进进进入入入入反反反反应应应应器器器器之之之之前前前前，，，，需需需需要要要要通通通通过过过过热热热热交交交交换换换换器器器器与与与与出出出出水水水水的的的的液液液液体体体体进进进进行行行行热热热热交交交交换换换换，，，，因因因因此此此此要要要要求求求求热热热热交交交交换换换换器器器器有有有有较较较较高高高高的的的的传传传传热热热热系系系系数数数数，，，，较较较较大大大大的的的的传传传传热热热热面面面面积积积积和和和和较较较较好好好好的的的的耐耐耐耐腐腐腐腐蚀蚀蚀蚀性性性性，，，，且且且且良良良良好好好好保保保保温温温温能能能能力力力力悬悬悬悬浮浮浮浮物物物物较较较较多多多多的的的的物物物物料料料料采采采采用用用用立立立立式式式式逆逆逆逆流管套式热交换器，悬浮物少的采用多管式热交换器流管套式热交换器，悬浮物少的采用多管式热交换器流管套式热交换器，悬浮物少的采用多管式热交换器流管套式热交换器，悬浮物少的采用多管式热交换器。

3535（（（（3 3））））空空空空气气气气压压压压缩缩缩缩机机机机：：：：为为为为了了了了减减减减少少少少费费费费用用用用，，，，常常常常采采采采用用用用空空空空气气气气作作作作为为为为氧氧氧氧化化化化剂剂剂剂，，，，当当当当空空空空气气气气进进进进入入入入高高高高温温温温﹑﹑﹑﹑高高高高压压压压的的的的反反反反应应应应器器器器之之之之前前前前，，，，需需需需要要要要使使使使空空空空气气气气通通通通过过过过热热热热交交交交换换换换器器器器升升升升温温温温和和和和通通通通过过过过压压压压缩缩缩缩机机机机提提提提高高高高空空空空气气气气压压压压力力力力，，，，以以以以达达达达到到到到需需需需要要要要的的的的温温温温度度度度和和和和压压压压力力力力通通通通常常常常使使使使用用用用复复复复式式式式压压压压缩缩缩缩机，根据压力要求选定段数，一般选机，根据压力要求选定段数，一般选机，根据压力要求选定段数，一般选机，根据压力要求选定段数，一般选3~43~4段4 4））））气气气气液液液液分分分分离离离离器器器器：：：：压压压压力力力力容容容容器器器器氧氧氧氧化化化化后后后后的的的的液液液液体体体体经经经经过过过过热热热热交交交交换换换换器器器器后后后后温温温温度度度度降降降降低低低低，，，，使使使使液液液液相相相相中中中中的的的的OO2 2、、、、COCO2 2和和和和易易易易挥挥挥挥发发发发的的的的有有有有机机机机物物物物从从从从液液液液相相相相进进进进入入入入气气气气相相相相分分分分离离离离。

分分分分离离离离器器器器内内内内的的的的液液液液体体体体再再再再经过生物处理或直接排放经过生物处理或直接排放经过生物处理或直接排放经过生物处理或直接排放3636湿式氧化技术的应用湿式氧化技术的应用1. 处理活性污泥（处理活性污泥（WAO最成功的应用领域）最成功的应用领域） 传传传传统统统统处处处处理理理理方方方方法法法法：：：：经经经经干干干干燥燥燥燥床床床床或或或或真真真真空空空空过过过过滤滤滤滤脱脱脱脱水水水水后后后后填填填填埋埋埋埋或或或或焚烧 WAOWAO工工工工艺艺艺艺的的的的优优优优点点点点：：：：可可可可以以以以将将将将活活活活性性性性污污污污泥泥泥泥氧氧氧氧化化化化为为为为无无无无菌菌菌菌、、、、生生生生物物物物稳稳稳稳定定定定、、、、便便便便于于于于填填填填埋埋埋埋和和和和脱脱脱脱水水水水的的的的形形形形式式式式；；；；污污污污泥泥泥泥量量量量大大大大大大大大减减减减少；处理费用明显降低少；处理费用明显降低少；处理费用明显降低少；处理费用明显降低 50% 50%以上的以上的以上的以上的WAOWAO装置用于活性污泥的处理装置用于活性污泥的处理装置用于活性污泥的处理装置用于活性污泥的处理37372. 处理农药废水处理农药废水 Randall Randall T. T. L L及及及及Knopp Knopp P. P. V V等等等等人人人人采采采采用用用用湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化技技技技术术术术对对对对多多多多种种种种农农农农药药药药废废废废水水水水进进进进行行行行了了了了试试试试验验验验，，，，当当当当温温温温度度度度在在在在204204～～～～316316℃℃℃℃范范范范围围围围内内内内，，，，废废废废水水水水中中中中烃烃烃烃类类类类有有有有机机机机物物物物及及及及其其其其卤卤卤卤化化化化物物物物的的的的分分分分解解解解率率率率达达达达到到到到或或或或超超超超过过过过99%99%，，，，甚甚甚甚至至至至连连连连一一一一般般般般化化化化学学学学氧氧氧氧化化化化难难难难以以以以处处处处理理理理的的的的氯氯氯氯代代代代物物物物如如如如多多多多氯氯氯氯联联联联苯苯苯苯（（（（PCBPCB））））、、、、DDTDDT等等等等通通通通过过过过湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化，，，，毒毒毒毒性性性性也也也也降降降降低低低低了了了了99%99%，，，，大大大大大大大大提提提提高高高高了了了了处处处处理理理理出出出出水水水水的的的的可可可可生生生生化化化化性，使得后续的生化处理能得以顺利进行。

性，使得后续的生化处理能得以顺利进行性，使得后续的生化处理能得以顺利进行性，使得后续的生化处理能得以顺利进行38383. 处理染料废水处理染料废水经经经经研研研研究究究究发发发发现现现现：：：：活活活活性性性性染染染染料料料料和和和和酸酸酸酸性性性性染染染染料料料料适适适适合合合合湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化，，，，而而而而直直直直接接接接染染染染料料料料稍稍稍稍难难难难以以以以空空空空气气气气氧氧氧氧化化化化多多多多数数数数染染染染料料料料废废废废水水水水是是是是酸酸酸酸性性性性类类类类型型型型的的的的，，，，采采采采用用用用湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化法法法法处处处处理理理理染染染染料料料料废废废废水水水水具具具具有有有有较较较较大大大大潜潜潜潜力力力力 在在在在 200200℃℃℃℃，，，， 总总总总 压压压压 6.06.0～～～～ 6.3Mpa6.3Mpa，，，， 进进进进 水水水水 CODCOD为为为为32803280～～～～4880mg/L4880mg/L的的的的条条条条件件件件下下下下，，，，活活活活性性性性染染染染料料料料、、、、酸酸酸酸性性性性染染染染料料料料和和和和直直直直接接接接黑黑黑黑染染染染料料料料废废废废水水水水的的的的CODCOD去去去去除除除除率率率率分分分分别别别别为为为为83.6%83.6%、、、、65%65%、、、、50%50%。

39394. 处理含酚废水处理含酚废水目目目目前前前前传传传传统统统统的的的的处处处处理理理理技技技技术术术术均均均均存存存存在在在在各各各各种种种种各各各各样样样样的的的的问问问问题题题题：：：：萃萃萃萃取取取取法法法法达达达达标标标标困困困困难难难难，，，，溶溶溶溶剂剂剂剂消消消消耗耗耗耗量量量量大大大大；；；；吸吸吸吸附附附附法法法法要要要要求求求求程程程程度度度度较较较较高高高高的的的的预预预预处处处处理理理理，，，，吸吸吸吸附附附附剂剂剂剂价价价价格格格格昂昂昂昂贵贵贵贵；；；；化化化化学学学学氧氧氧氧化化化化法法法法处处处处理理理理效效效效果果果果好好好好，，，，但但但但氧氧氧氧化化化化剂剂剂剂费费费费用用用用很很很很高高高高相相相相比比比比之之之之下下下下，，，，采采采采用用用用湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化处处处处理理理理含含含含酚酚酚酚废废废废水水水水具具具具有有有有较较较较好好好好的的的的应应应应用用用用前前前前景景景景：：：：出出出出水水水水处处处处理理理理效效效效果果果果稳稳稳稳定定定定，，，，可可可可生生生生化化化化性性性性好好好好，，，，不不不不太太太太高高高高的的的的进进进进水水水水浓浓浓浓度度度度可可可可以以以以处处处处理理理理后后后后直直直直接接接接排排排排放放放放；；；；若若若若进进进进水水水水浓浓浓浓度度度度极极极极高高高高可可可可以以以以辅辅辅辅以生化法。

以生化法以生化法以生化法4040催化湿式氧化技术催化湿式氧化技术1.1. 传传传传统统统统的的的的湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化技技技技术术术术需需需需要要要要较较较较高高高高的的的的温温温温度度度度和和和和压压压压力力力力，，，，相相相相对对对对较较较较长长长长的的的的停停停停留留留留时时时时间间间间，，，，尤尤尤尤其其其其对对对对某某某某些些些些难难难难氧氧氧氧化化化化的的的的有有有有机机机机化化化化合物反应要求更为苛刻合物反应要求更为苛刻合物反应要求更为苛刻合物反应要求更为苛刻2. 2. 传统湿式氧化技术的改进传统湿式氧化技术的改进传统湿式氧化技术的改进传统湿式氧化技术的改进（（（（1 1））））使使使使用用用用催催催催化化化化剂剂剂剂降降降降低低低低反反反反应应应应的的的的活活活活化化化化能能能能，，，，从从从从而而而而在在在在不不不不降降降降低低低低处处处处 理理理理 效效效效 果果果果 的的的的 情情情情 况况况况 下下下下 ，，，， 降降降降 低低低低 反反反反 应应应应 温温温温 度度度度 和和和和 压压压压 力力力力————催催催催 化化化化 湿湿湿湿 式式式式 氧氧氧氧 化化化化 技技技技 术术术术 （（（（ Catalytic Catalytic Wet Wet Air Air OxidationOxidation，，，，CWAOCWAO））））4141（（（（2 2））））将将将将废废废废液液液液温温温温度度度度升升升升高高高高至至至至水水水水的的的的临临临临界界界界温温温温度度度度以以以以上上上上，，，，利利利利用用用用超超超超临界水的良好特性来加速反应进程。

临界水的良好特性来加速反应进程临界水的良好特性来加速反应进程临界水的良好特性来加速反应进程 ————超超超超临临临临界界界界湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化技技技技术术术术（（（（Supercritical Supercritical Wet Wet Air OxidationAir Oxidation，，，，SCWAOSCWAO））））（（（（3 3））））反反反反应应应应中中中中加加加加入入入入比比比比OO2 2氧氧氧氧化化化化能能能能力力力力更更更更强强强强的的的的氧氧氧氧化化化化剂剂剂剂，，，，如如如如过过过过氧化物、臭氧等氧化物、臭氧等氧化物、臭氧等氧化物、臭氧等 ————过过过过 氧氧氧氧 化化化化 物物物物 湿湿湿湿 式式式式 氧氧氧氧 化化化化 技技技技 术术术术 （（（（ Wet Wet Peroxide Peroxide OxidationOxidation，，，，WPOWPO））））42423. 3. 催化湿式氧化技术（催化湿式氧化技术（催化湿式氧化技术（催化湿式氧化技术（CWAOCWAO）））） 在在在在传传传传统统统统的的的的湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化处处处处理理理理体体体体系系系系中中中中加加加加入入入入催催催催化化化化剂剂剂剂，，，，降降降降低低低低反反反反应应应应的的的的活活活活化化化化能能能能，，，，从从从从而而而而在在在在不不不不降降降降低低低低处处处处理理理理效效效效果果果果的的的的情情情情况况况况下下下下，，，，降降降降低低低低反反反反应应应应的的的的温温温温度度度度和和和和压压压压力力力力，，，，提提提提高高高高氧氧氧氧化化化化分分分分解解解解的的的的能能能能力力力力，，，，缩缩缩缩短短短短反反反反应应应应的的的的时时时时间间间间，，，，提提提提高高高高反反反反应应应应效效效效率率率率，，，，并并并并减减减减少少少少了了了了设设设设备备备备的腐蚀和降低了成本。

的腐蚀和降低了成本的腐蚀和降低了成本的腐蚀和降低了成本原因原因原因原因：（：（：（：（1 1）降低了反应的活化能；（）降低了反应的活化能；（）降低了反应的活化能；（）降低了反应的活化能；（2 2）改变了反应的历程改变了反应的历程改变了反应的历程改变了反应的历程 催催催催化化化化剂剂剂剂有有有有选选选选择择择择性性性性，，，，并并并并且且且且废废废废水水水水中中中中含含含含有有有有许许许许多多多多种种种种类类类类和和和和结结结结构构构构不不不不同的有机物，需要对催化剂进行筛选同的有机物，需要对催化剂进行筛选同的有机物，需要对催化剂进行筛选同的有机物，需要对催化剂进行筛选43434.4. 根根根根据据据据湿湿湿湿式式式式催催催催化化化化氧氧氧氧化化化化技技技技术术术术中中中中使使使使用用用用的的的的催催催催化化化化剂剂剂剂在在在在反反反反应应应应中中中中存存存存在在在在的的的的状状状状态态态态，，，，可可可可将将将将湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化化化化分分分分为为为为两两两两类类类类：：：：均均均均相相相相湿湿湿湿式式式式氧氧氧氧化和非均相湿式氧化化和非均相湿式氧化化和非均相湿式氧化化和非均相湿式氧化。

（一）均相湿式氧化（一）均相湿式氧化（一）均相湿式氧化（一）均相湿式氧化 均均均均相相相相催催催催化化化化剂剂剂剂：：：：可可可可溶溶溶溶性性性性的的的的催催催催化化化化剂剂剂剂，，，，以以以以分分分分子子子子或或或或离离离离子子子子水水水水平平平平对反应过程起催化作用对反应过程起催化作用对反应过程起催化作用对反应过程起催化作用 例例例例：：：：CuCu、、、、CoCo、、、、NiNi、、、、FeFe、、、、MnMn、、、、V V、、、、ZnZn、、、、CrCr、、、、MoMo等等等等可溶性盐催化剂；可溶性盐催化剂；可溶性盐催化剂；可溶性盐催化剂；FentonFenton试剂44444545CuCu的均相湿式氧化的均相湿式氧化的均相湿式氧化的均相湿式氧化 CuCu的的的的催催催催化化化化活活活活性性性性较较较较为为为为明明明明显显显显，，，，因因因因为为为为CuCu2+2+容容容容易易易易与与与与有有有有机机机机物物物物和和和和分分分分子子子子氧氧氧氧的的的的电电电电子子子子结结结结合合合合成成成成络络络络合合合合物物物物，，，，并并并并通通通通过过过过电电电电子子子子转转转转移移移移使使使使有有有有机物和分子氧的反应活性提高。

机物和分子氧的反应活性提高机物和分子氧的反应活性提高机物和分子氧的反应活性提高氧化机理：氧化机理：氧化机理：氧化机理：（（（（1 1）链的引发）链的引发）链的引发）链的引发HO—R—H + Cu-Cat → O=R·—H + · H—Cu-CatHO—R—H + Cu-Cat → O=R·—H + · H—Cu-Cat（（（（2 2）链的传播）链的传播）链的传播）链的传播 O=R·—H + O O=R·—H + O2 2 → O=RH—OO· → O=RH—OO· O=RH—OO· + HO—R—H → HO—R—OOH + O=R·—HO=RH—OO· + HO—R—H → HO—R—OOH + O=R·—H 4646（（（（3 3）过氧化氢物分解）过氧化氢物分解）过氧化氢物分解）过氧化氢物分解HO—R—OOH + Cu-Cat →HO—R—OOH + Cu-Cat → O· + ·OH … Cu-Cat O· + ·OH … Cu-Cat（（（（4 4）链的终止）链的终止）链的终止）链的终止Cu-Cat … R(OH) —O· + R(OH) —H → Cu-Cat … R(OH) —O· + R(OH) —H → R(OH) —OH + O=R· —H + Cu-CatR(OH) —OH + O=R· —H + Cu-Cat·OH … Cu-Cat + R(OH) —H →·OH … Cu-Cat + R(OH) —H → O=R· —H + HOH + Cu-Cat O=R· —H + HOH + Cu-Cat 4747（二）非均相湿式氧化（二）非均相湿式氧化（二）非均相湿式氧化（二）非均相湿式氧化 在固体催化剂表面上进行的湿式氧化过程。

在固体催化剂表面上进行的湿式氧化过程在固体催化剂表面上进行的湿式氧化过程在固体催化剂表面上进行的湿式氧化过程 非均相催化剂：非均相催化剂：非均相催化剂：非均相催化剂：固体催化剂固体催化剂固体催化剂固体催化剂 贵金属系列：贵金属系列：贵金属系列：贵金属系列：RuRu、、、、RhRh、、、、PtPt、、、、Ir Ir、、、、PdPd等等等等 —— ——高活性和稳定性高活性和稳定性高活性和稳定性高活性和稳定性 铜系列：铜系列：铜系列：铜系列：Cu/AlCu/Al2 2OO3 3、、、、ZnO-CuO/ZnO-CuO/γAlγAl2 2OO3 3等等等等 —— ——高活性且经济高活性且经济高活性且经济高活性且经济 稀土系列：稀土系列：稀土系列：稀土系列：CeOCeO2 2、、、、ZrOZrO2 2等等等等 催催催催化化化化剂剂剂剂的的的的载载载载体体体体：：：：活活活活性性性性AlAl2 2OO3 3、、、、MgOMgO、、、、硅硅硅硅藻藻藻藻土土土土、、、、整整整整体体体体型型型型合合合合金金金金、、、、TiOTiO2 2、、、、CeOCeO2 248485. 5. 有关有关有关有关CWAOCWAO的研究归纳为以下几点：的研究归纳为以下几点：的研究归纳为以下几点：的研究归纳为以下几点：（（（（1 1））））一一一一种种种种有有有有效效效效的的的的处处处处理理理理高高高高浓浓浓浓度度度度、、、、有有有有毒毒毒毒、、、、有有有有害害害害、、、、生生生生物物物物难难难难降降降降解解解解废废废废水的高级氧化技术。

水的高级氧化技术水的高级氧化技术水的高级氧化技术2 2））））非非非非均均均均相相相相催催催催化化化化剂剂剂剂以以以以其其其其良良良良好好好好的的的的活活活活性性性性、、、、稳稳稳稳定定定定性性性性、、、、易易易易分分分分离离离离等等等等优优优优点，成为点，成为点，成为点，成为CWAOCWAO研究开发和实际应用的重要方向研究开发和实际应用的重要方向研究开发和实际应用的重要方向研究开发和实际应用的重要方向3 3））））贵贵贵贵金金金金属属属属系系系系列列列列催催催催化化化化剂剂剂剂具具具具有有有有较较较较高高高高活活活活性性性性，，，，能能能能氧氧氧氧化化化化一一一一些些些些难难难难处处处处理理理理的的的的有有有有机机机机物物物物，，，，但但但但催催催催化化化化剂剂剂剂成成成成本本本本高高高高，，，，通通通通过过过过加加加加入入入入稀稀稀稀土土土土氧氧氧氧化化化化物物物物可可可可降降降降低低低低成成成成本本本本，，，，且且且且能能能能够够够够提提提提高高高高催催催催化化化化剂剂剂剂的的的的活活活活性性性性和和和和稳稳稳稳定定定定性性性性；；；；CuCu系系系系列列列列催催催催化化化化活活活活性性性性较较较较高高高高，，，，但但但但存存存存在在在在严严严严重重重重的的的的催催催催化化化化剂剂剂剂流流流流失失失失问问问问题题题题，，，，催催催催化化化化剂剂剂剂在在在在使使使使用用用用过过过过程中有失活现象。

程中有失活现象程中有失活现象程中有失活现象4 4））））CWAOCWAO催催催催化化化化剂剂剂剂向向向向多多多多组组组组分分分分、、、、高高高高活活活活性性性性、、、、廉廉廉廉价价价价、、、、稳稳稳稳定定定定性性性性好好好好的的的的方向发展方向发展方向发展方向发展4949思思 考考 题题● 湿式氧化技术及特点？湿式氧化技术及特点？● 影响湿式氧化处理效果的主要因素？影响湿式氧化处理效果的主要因素？● 几种典型的湿式氧化工艺几种典型的湿式氧化工艺● 湿式氧化技术的基本流程和主要设备？湿式氧化技术的基本流程和主要设备？● 催化湿式氧化技术？催化湿式氧化技术？5050。