机织学—浆料资料.ppt
139页第三章 浆纱 4概述 一、经纱上浆的目的 1、提高经纱的织造性能 增强、减摩、保伸 2、赋于织物独特的风格和手感 上浆率、油剂等对织物风格有影响,特别是色织 物织成后不上浆,也不加工整理,上浆对风格 的影响就不容忽视,如增重,布面硬挺度等 二、对浆液与上浆的要求 1、浆液对被上浆的纤维要有粘着力 粘着力(粘附力)-两种相同或不同的物体接触 时相互结合的能力 浆液对纱线的粘着力包括: ①浆液对纱线表面的润湿能力 ②浆液烘干后形成的浆膜从纱条上剥离下来所需 要的力(以范德华力、氢键、机械键形式结合 ,一般也不希望是化学键结合) 2、浆液要有适当的粘度,使其对经纱的被覆和 浸透比例合理 浸透上浆-浆液浸透到纱线内部(增加强度并给 浆膜提供基础,小部分浆液作浸透) 被覆上浆-浆液包覆在纱条表面(提高纱线的耐 磨性能,大部分浆液作被覆) 若浸透过大,浆纱变硬,弹性下降,断头↑ 若被覆过大,浆膜过厚,浆纱发脆造成落浆,断 头↑ 粘度-浆液分子之间的内摩擦阻力 相距单位距离(1cm)的两层液体以单位速度差 (1cm/s)流动时,在单位面积(1 )上,受 到1达因的力时,这液体的粘度为1泊。
4国际单位制中η的单位为 帕斯卡秒、 帕秒 1P(泊)=0.1P aS 1CP(厘泊) =1mPaS 毫帕秒 牛顿粘滞定律适用于许多低分子化合 物的流体或溶液 对于高聚物溶液,当切向力F开始↑, 速度梯度 ↑慢,η很大,当F继续↑ ,η↓,F越大,η越低这种由于大分 子结构状态的改变所引起的粘度叫结构 粘度 影响粘度的因素:分子量、浓度、温度、 聚合度、机械搅拌等 温度升高,分子热运动加剧,分子间作用力 减弱,粘度下降 如:水温上升1度,粘度下降2% 4粘度的测定方法: ①漏斗式粘度仪 规格:水值(25℃) ②恩式粘度仪 200ml 用于测较稀的浆液测定 ③旋转式粘度仪 用于测中等粘度的浆液,使用较普遍 3、浆液要有良好的成膜性 浆膜要薄、柔软、坚韧、光滑、使摩擦系数小, 耐磨 4、物理化学稳定性好 5、配方简单,来源广,价格低,调浆简便,退 浆容易 6、经纱的上浆率、回潮率、伸长率符合工艺要 求 7、织轴卷装良好(良好的分纱、排列、圆整度 ) 第一节 浆料 4浆液材料包括: ①粘着剂-具有粘着力的材料,构成浆液 主体,又称主浆料 ②助剂-为弥补主浆料某些方面性能不足 而采用的辅助材料(用量少,种类多,性 质各异)。
一、粘着剂 分类P74分天然、变性、合成黏着剂 (一)淀粉 1、淀粉的来源与组分 2、淀粉的化学结构 淀粉 水解 可溶性淀粉→糊精→麦芽糖→葡 萄糖 4淀粉是由 缩聚而成的高分子化合物 4分子式 (应 h10) n-聚合度( 200-6000) 4结构: 4由于缩聚方式不同,分为 ①直链淀粉: 1.4甙键脱水缩合 n=200-900 ②支链淀粉: 1.4、 1.6、 1.3甙键结合 n=600-6000 每隔20-30葡萄糖剩基有一个支链 4淀粉中支链淀粉占70-80% 典型的直链淀粉:绿豆、豌豆 100%直链淀粉 典型的支链淀粉:糯米 100%支链淀粉 直链淀粉:使浆膜坚韧,富有弹性,起增塑作用 ,产生凝胶 支链淀粉:使浆膜具有一定粘着力,帮助纱线吸 够浆液,使浆膜有一定厚度,以增强耐磨性能 3、淀粉的化学性质 淀粉可酸解,对氧化剂不稳定,碱可分解淀粉, 可形成脂化物、醚化物、可接枝,酶可水解淀 粉变性淀粉以后章节专门讲 4、淀粉的物理性状 品种产地制法不同有差异 (1)工业淀粉组成:淀粉65-85%其余为粗脂 肪,粗蛋白,纤维素,水分。
(2)淀粉粒子形状:小麦:圆球形,马铃薯 :椭圆形,甘薯、橡子:卵形,玉米、 米:多面体 (3)颗粒大小:从几个μ(微米)到几十个μ (4)淀粉粒子组成 具有微晶组织 4、淀粉在水中的膨胀糊化分三个阶段 (1)吸湿阶段:水温不高,淀粉颗粒不溶于 水,体积略有膨胀,粘度无明显变化, 50℃以下 (2)膨胀阶段:水温↑,吸水↑,体积↑,η↑ ,当水温到达某一值,淀粉颗粒突然膨 胀很大,原体积的100倍, η急剧上升 ,粒子开始破裂,直链淀粉流出 淀粉粒子开始破坏的现象称为糊化,此时 温度称为糊化温度 (3)糊化阶段:到达糊化温度,η↑↑,继 续升温到某一时间 (约一小时),达到 稳定值,粘度稳定的状态叫完全糊化 5、淀粉浆的粘度 η是淀粉浆的重要性质之一,决定了被覆上浆和 浸透上浆的比例和上浆率的大小,η需相对稳 定,以保证上浆质量 公式 ,η与温度、机械作用无关,称牛 顿粘度,适用于低分子溶液,其速度梯度 与切向力F成直线关系 但对高分子化合物如淀粉溶液,η还会受温度, 机械作用影响, 与切向力F不是直线关系 4当F开始增大时,由于淀粉分子胀大阻碍流动 ,η很大,当F继续增大时直链淀粉的长轴渐渐 转向流动方向,而支链淀粉分子原来的絮状结 构被拆散,F越大,η越降低,这种由大分子结 构状态的改变引起的粘度叫结构粘度。
4η的改变总是由结构的改变造成的,淀粉浆在 泵中,浆槽中长期搅拌,会使η↓ 4淀粉浆的粘度随温度变化而变化,而且表现出 强烈的时间依赖性,并出现可逆现象 4由曲线η-T可得出: 膨胀阶段粘度变化不大 糊化阶段η↑至最高 完全糊化阶段η↓ 保温η↓下降缓慢至几乎停止下降 当淀粉中含支链淀粉多 淀粉的聚合度大 η大 浆液的浓度大 可逆性:搅拌,加温η↓; 静置、冷却使η结构部分或完全 回复 结论: ①上浆时采用完全糊化的浆,η稳定,上 浆率稳定 ②用比重计测浓度须定温,如50℃,未糊 化,否则比重计因η大不能自由沉浮而 不准 6、几种常见淀粉 (一)天然淀粉 (1)小麦淀粉 面粉中10%蛋白质应去除,否则易起泡 浆液:η稳定,粘着力强,分解后浸透好 浆膜:成膜性一般,强度大,但耐屈曲性差,断 裂伸长小 适应:细号、高密、纯棉、粘胶等化纤 (2)玉米淀粉 粒子较硬,达到糊化时间长 浆液:η开始尚稳定,完全糊化后再加温煮,η 下降很快,所以不可一次调多,粘着力强,浸 透性好 浆膜:有一定成膜性,浆膜强度大,断裂伸长小 ,耐磨屈曲性差 上浆效果:较好,适应广,手感硬,退浆差,易 腐败。
(3)米淀粉 与蛋白质结合较牢,要用0.3-0.5%的烧碱溶液浸 ,撇黄水,易起泡,手感粗糙,用于中低号纯 棉纱 (4)木薯淀粉 吸湿好,糊化温度低,易糊化,开始η变化大, 但煮沸后保温45min,粘度即稳定,粘着力强 ,柔韧性差,手感硬,用甲醛处理后,可得到 交联木薯淀粉,性能可得到改善 (5)其它淀粉 a:马铃薯淀粉:颗粒大,易糊化,η↑↑ ,后↓不稳,浸透性、成膜性好,浆 膜强度、断裂伸长、耐屈曲性好, 基团改造马铃 薯淀粉,各方面性能 都很好 b:橡子淀粉:橡仁含淀粉50%,含单宁( 乔木7-8%,灌木11-13%),粒子细,耐煮 ,浆膜脆硬,色泽黄,成熟度、加工方 法、来源、不同质量不同 c:甘薯淀粉:η因品种差异很大,煮2h, η↓↓趋于稳定 (二)变性淀粉 在调浆前改变淀粉的各种性能如溶解性、 粘度、粘着力及浸透性,而得到变性淀 粉 变性淀粉发展经历了以下过程: ①酸解淀粉、氧化淀粉、糊精用酸、氧 化剂或加热方法使淀粉大分子解聚,达 到降低粘度、增加流动性能的目的 ②主要是a淀粉醚(醇R-OH),分子内羟基中的 氢原子被另一个烃基所取代的生成物称醚,通 式R-O-R、CMS等;淀粉酯(羧酸与醇生成的化 合物称羧酸酯,通式 R-C-O-R,羧酸 R-C ) c交联淀粉,阳离子淀粉,也是一种淀粉醚。
以上通过淀粉大分子的羟基上引入一个基团或引 入一个低分子物,使淀粉大分子间相互作用力 削弱,有的也改善了与合成纤维的相容形和浆 膜的柔韧性 ③接枝淀粉:在淀粉大分子链上引入具有 一定聚合度的高分子化合物,使淀粉的 性能有了显著的改善,不仅有良好的亲 水性,而且通过高分子设计方法使它对 合成纤维有良好的粘附性,可大比例替 代PVA(比例可达70-80%),进一步甚 至可作为单组分浆料在经纱上浆中的使 用 4变性方法主要有: (1)酸化淀粉-酸水解法 酸可降低淀粉分子甙键的活化能,对淀粉 的水解起催化作用少量的酸可使淀粉 不断分解,最后的水解产物为葡萄糖, 常用的酸为盐酸及硫酸 用碱中和法控制淀粉的水解程度,可控制流度( 粘度的倒数)100ml水、25℃,通过一个标准 漏斗所需的时间为准,其淀粉在该时间内通过 标准漏斗的毫升数,则为该淀粉的流度值,纺 织常用20、40、60、75、85、90等,流度越大 ,粘度越小 国内生产酸解粉的工厂有广西明阳淀粉厂的HS-4 、宜兴淀粉厂的TB225等 (2)氧化淀粉-氧化法 淀粉上的羟基及甙键能被氧化剂氧化,但要保持 淀粉分子原有化学结构以维持其粘性和流动性 。
①氧化剂 氯胺T:对淀粉的分解80℃才开始,85 ℃仅分解 5%,因此不能预制氧化淀粉,只能作为一种 分解剂,在调浆过程中分解淀粉 次氯酸钠是较强氧化剂,反应温度低,在28- 30℃,淀粉的颗粒未被破坏 ②反应原理 次氯酸离子(ClO-)中的阳离子氯(Cl+) 被还原为氯离子(Cl-),放出新生态氧[O] NaOCl→NaCl+[O] 新生态氧使淀粉中的伯醇基(CH2OH)先氧 化成醛基(-CHO)然后再氧化成羧基( -COOH) 4氧化淀粉外观洁白,粒子向经向裂纹,η稳定 ,流动性好,浸透力强,粘着剂较好,易退浆 ,低温不凝胶,适用于高密细特纯棉纱,苎麻 纱上浆,也可与PVA、聚丙烯酸浆料混用,用 于T/C、T/R上浆,相溶性好,浆纱手感细滑, 开口清晰 4国内生产氧化淀粉的厂很多,几乎做变性淀粉 的厂都做,如828、LS-2等,最早是沙市 (3)热裂解-糊精 干淀粉经过高温焙烧,淀粉大分子断裂重 排得到糊精,溶解性好,粘度低且稳定 ,但粘附性和成膜性差,不能单独用于 经纱上浆 工厂中,调浆时焖煮一段时间使浆煮透, 改进流动性,就是热裂解的作用,还有 高温、高压煮浆也有这个作用。
(4)交联木薯淀粉-醚化法(R-O-R) 木薯淀粉浆 加温后η下降很快,稳定性差,交联法可弥补这 一缺点 ①交联原理 甲醛HCHO能与淀粉上两个羟基反应,失去 一分子水,由亚甲基(-CH2)将淀粉交叉地 联结起来,这种反应叫“交联”作用 Rst-OH+Rst-OH+ C=O→ CH2+H2O 淀粉分子间羟 基通过亚 甲基交联数目的多 少称交联度浆料用仅需在300-400个 脱水葡萄糖之间由一个亚甲基交联即可 ,这是很低程度的交联淀粉 Rst-O Rst-O 性能:PH为3,初始粘度低,但热稳 定性 好,泡沫少,含有少量甲醛,不加防腐 剂 使用:纯用 中号纯棉上浆率5%以下织 物 与其它淀粉PVA混用,用于细号涤 棉 4其它醚化淀粉 4羧甲基淀粉 CMS:CMS浆膜柔软,耐磨差,手 感软,易起毛,应选用中粘,中取代度 4羟乙基淀粉:淀粉+环氧乙烷H2C-CH2 4羟丙基淀粉HPS:淀粉+环氧丙烷CH2-CH-CH2 (羟乙基、羟丙基淀粉实际应用不多) 4阳离子淀粉:淀粉与含有氨基、亚氨基胺等反 应制得,可能带有一个阳电荷这类衍生物主 要是叔胺基淀粉醚及季胺淀粉醚。
如淀粉 + 三甲基环氧氯丙烷=阳离子淀粉 用于造纸多,纺织少用 (5)酯化淀粉 淀粉中的羟基与无机酸或有机酸发生酯化反应 ①淀粉磷酸酯 4淀粉中的羟基与磷酸盐生成的一种衍生 物由于磷酸根的多官能度特性和淀粉 分子中的多羟基,这类产品中有单酯、 双酯、三酯之别,纺织浆料中主要使用。

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