酸碱中和滴定中数据可靠性的检验.docx

酸碱中和滴定中数据可靠性的检验酸碱中和滴定是中学化学学习中一种重要的定量分析方法，它是指用已知浓度的酸（或碱）来测定未知浓度的碱（或酸）的方法在分析中，由于受测量仪器、所用试剂和实验操作者的主观条件等方面的限制，使得测得的结果与真实值存在差距，即误差为了尽可能的减小误差，我们常借助于适当增加测定次数的方法来减少系统误差和偶然误差，以提高分析结果的准确度在一组平行测定所得到的数据中，常常会有个别测定值与其它数据相差较远，这一数据称为离群数据（又称为离群值、逸出值） 可能会歪曲试验结果，但尚未经检验断定其是离群数据的测量数据，称为可疑数据在分析过程中，当出现较大误差时，应查明原因，如系操作错误引起，则应将该次测定结果弃去不用，不能将它和其它数据在一起求平均值然而，对于仅属于怀疑的数据就不能作为错误的数据来处理因此我们在进行定量测定时，不仅要得到所需要的数据，而且必须对所得数据及结果进行处理、分析和评价，判断其准确性在数据处理时，必须剔除离群数据以使测定结果更符合客观实际正确数据总有一定分散性，如果人为地删去一些误差较大但并非离群的测量数据，由此得到精密度很高的测量结果并不符合客观实际因此对可疑数据的取舍必须遵循一定的原则。

可疑数据的舍取应采用统计方法判别，即离群数据的统计检验检验的方法很多，现介绍最常用的处理科研数据的方法— Q 检验法Q检验法是由Dean和Dixon于1951年提出的该方 法适用于3〜10次的测定其具体处理步骤如下：（1）将一组 测量数据从小到大顺序排列为x1、x2…xn, x1和xn分别为最小可疑值和最大可疑值；（2）按表1计算式求Q值；（3）根据 测定次数 n 和要求的置信度（90%） ，查表2 得出Q0.90： （ 4）将Q计与Q0.90相比较，若Q计）Q0.90,则弃去可疑值，否则 予以保留Q检验法符合数理统计原理，特别是具有直观性和 计算方法简便的优点但准确性较差例某同学进行6 次中和滴定，滴定20.00mL某浓度的NaO牖液，所用0.1250mol/L标 准盐酸的体积分别如下： 1. 该同学的实验有次操作出现失误2.试计算NaOH勺物质的量浓度（保留四位有效数字）解：该组测量值从小到大顺序排列为： 19.80 、 20.25 、 20.26 、 20.28 、20.32 、 20.581. 分析所得数据（ 1）先检验最小值19.80 是否为离群值 x1=19.80 ， n=6， x2=20.25 ， xn=20.58 。

查表2，当n=6, Q0.90=0.56Q 计＞Q0.90=0.56,故最小值 19.80 为离群值 应予剔除 （2）检验最大值xn=20.58 此时，该组测量值从小到大顺序排列为 20.25 、 20.26 、 20.28 、 20.32 、 20.58 查表 2 可知，当 n=5, Q0.90=0.64Q 计＞Q0.90=0.64 ,故最大值xn=20.58 为离群值应予剔除（ 3）此时，该组测量值从小到大顺序排列为 20.25 、 20.26 、 20.28 、 20.32 检验最大值xn=20.32 查表 2 可知，当 n=4， Q0.90=0.76Q 计同理，可知20.25 也为正常值综上所述， 19.80 、 20.58 为离群值应予剔除，即有2次操作出现失误最后需要指出的是，有时在Q检验法中，计算出的Q计并不明显的低于 Q0.90值，但对所保留的这个数据仍有怀疑，这时采用原来数据的“中位值”来代替平均值作为分析结果会更合理一些为什么在保留了可疑数据的情况下，以“中位值”来代替平均值更合理一些？这可以通过比较舍去可疑数据前后，平均值和中位值的前后改变来理解中位值是将一组测定数据按大小顺序排列的中间值。

若测定的数目为偶数时，则中位值为正中间相邻两个测定值的平均值对于酸碱中和滴定这种定量分析方法，不仅要掌握操作方法，还包含对数据的分析的方法 （作者单位：江苏省连云港市灌云高级中学）。