二恶类化合物分析研究.ppt

二恶类化合物分析研究二恶类化合物分析研究陈晓军陈晓军03081072030810720308107203081072化学系化学系化学系化学系3 3 3 3班班班班历史上几次灾难历史上几次灾难罪魁祸首－二恶英罪魁祸首－二恶英•比利时饲料二恶英类污染事件•日本米糠油事件•台湾食用油事件•美国动物中毒事件 二恶英二恶英在目前已知化合物中毒性最大，广泛分布全球环境介质中，它对人类造成巨大的伤害因此对二恶英的分析研究至关重要！！！ 乌克兰反对派总统候选人尤先乌克兰反对派总统候选人尤先科确诊科确诊二恶英二恶英中毒中毒香港迪斯尼乐园工程出现严重环香港迪斯尼乐园工程出现严重环境污染问题，地底发现不寻常的境污染问题，地底发现不寻常的致癌物质致癌物质二恶英二恶英 定义：定义： 多氯代二苯并多氯代二苯并- -对对- -二恶英二恶英(PCDDs)(PCDDs)和多氯和多氯代二苯并呋喃代二苯并呋喃(PCDFs)(PCDFs)通常总称二恶英类通常总称二恶英类(PCDD/Fs)(PCDD/Fs)，是氯代，是氯代 三环化合物因三环化合物。

因ClCl的取的取代数目和位置不同，有代数目和位置不同，有210210种性质：性质： 稳定的亲脂性，难降解，可富集，具稳定的亲脂性，难降解，可富集，具有致癌性有致癌性 、生物毒性、免疫毒性和内分、生物毒性、免疫毒性和内分泌毒性毒性效应来源癌症、氯痤疮、衰竭综合症、糖尿病、肝毒癌症、氯痤疮、衰竭综合症、糖尿病、肝毒性、致胎作用、免疫抑制、神经和行为毒性、性、致胎作用、免疫抑制、神经和行为毒性、生殖和发育毒性、体内多种代谢酶的诱导、生殖和发育毒性、体内多种代谢酶的诱导、内分泌系统的干扰内分泌系统的干扰……•含氯化学品的杂质、城市垃圾的燃烧；含氯化学品的杂质、城市垃圾的燃烧；•医疗废弃物、下水污泥的燃烧；医疗废弃物、下水污泥的燃烧；•造纸和纸张漂白造纸和纸张漂白；； •汽车尾气的排放；汽车尾气的排放；•烟草的燃烧烟草的燃烧；； •灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英；灭螺用的五氯酚钠含有痕量二恶英；•炼铁、炼钢；炼铁、炼钢；• ……毒性机理毒性机理芳香烃受体介导的基因表达芳香烃受体介导的基因表达 二恶英类化合物进入细胞－化合物与芳香烃受体结合－配体受体复合物与DNA识别位点结合－特异基因的转录和翻译－表达蛋白发挥作用 通过激活蛋白激酶，然后激酶途通过激活蛋白激酶，然后激酶途径产生各种生物学活性径产生各种生物学活性 途径途径现状现状•目前还没有完全研究清楚，但经几十年的研究已有一定目前还没有完全研究清楚，但经几十年的研究已有一定的的认识。

主要是通过芳香烃受体诱导基因表达，改变的的认识主要是通过芳香烃受体诱导基因表达，改变激酶活性，改变蛋白质功能而起作用激酶活性，改变蛋白质功能而起作用二二 恶恶 英英 的的 分分 析析 检检 测测1同位素稀释气相色普与质普联用测定法同位素稀释气相色普与质普联用测定法 PCDD/Fs的化学分析有两种不同的方案，一的化学分析有两种不同的方案，一为分析所有为分析所有PCDD/Fs，目的在于了解各化合物的，目的在于了解各化合物的分布形式，鉴定其可能的来源；另一为仅测定分布形式，鉴定其可能的来源；另一为仅测定2,3,7,8-取代的取代的17种种PCDD/Fs，后一方法较完，后一方法较完善善 典型的分析程序：典型的分析程序： 样品采集－提取－净化－气相色谱质普样品采集－提取－净化－气相色谱质普 分析－数据处理分析－数据处理 采集：采集： 注意安全操作和避免试验过程中的污染注意安全操作和避免试验过程中的污染 PCDD/Fs具有光解作用，尤其在溶液中低氯代具有光解作用，尤其在溶液中低氯代化合物光解作用更为迅速故样品应避光、低温保存。

化合物光解作用更为迅速故样品应避光、低温保存 提取：提取：采用液－液萃取或索氏提取，生物样品可用固采用液－液萃取或索氏提取，生物样品可用固 液提取或半透膜提取液提取或半透膜提取 近年－超声、超临界流体、加速溶剂、近年－超声、超临界流体、加速溶剂、 微波提取微波提取 净化：净化：采用柱色谱法采用柱色谱法 近年采用从样品提取到净化的全部自动近年采用从样品提取到净化的全部自动 完成装置完成装置色普分析目的：将二恶英类毒性同类物与其他非毒性同类物及目的：将二恶英类毒性同类物与其他非毒性同类物及 干扰物分开干扰物分开最常用色柱：最常用色柱： 非极性非极性BD－－5石英柱石英柱 极性极性SP－－233石英柱石英柱质普分析质普仪常用电子轰击电离源，进行选择离子监测质普仪常用电子轰击电离源，进行选择离子监测近年来用负化学电离源－近年来用负化学电离源－灵敏度和选择性提高灵敏度和选择性提高 （四极杆质普对二恶英的检出限（四极杆质普对二恶英的检出限1－－100fg））2。

生物检测法生物检测法生物法测总毒性当量（生物法测总毒性当量（TEQ）） 二恶英类对生物的毒性是通过二恶英类对生物的毒性是通过Ah受体而起作用，它对受体而起作用，它对Ah受体有高度的亲和力，能专一的诱导细胞素受体有高度的亲和力，能专一的诱导细胞素P450酶，对酶，对P450酶的诱导作用可通过乙氨基－导吩唑酮－脱乙基酶活性来测酶的诱导作用可通过乙氨基－导吩唑酮－脱乙基酶活性来测定，在一定的范围内具有线性计量－效应关系定，在一定的范围内具有线性计量－效应关系酶免疫分析法酶免疫分析法 一般采用抗一般采用抗PCDD/Fs的老鼠或兔子的单克隆或复的老鼠或兔子的单克隆或复 合克隆抗体此法简便易操作，准确性优于上法合克隆抗体此法简便易操作，准确性优于上法 国外有免疫试剂盒商品出售国外有免疫试剂盒商品出售仪器分析法仪器分析法 成本高，样品测试周期长，可分析成分成本高，样品测试周期长，可分析成分含量含量生物分析法生物分析法 成本低，周期短，可平行测大量的样品，成本低，周期短，可平行测大量的样品，但是只能测毒性当量，不能报告样品中的成但是只能测毒性当量，不能报告样品中的成分。

分我国现状我国现状 研究情况研究情况 目前研究主要在几个研究所，所测样目前研究主要在几个研究所，所测样 品种类和数量有限品种类和数量有限 对二恶英类控制采取的措施对二恶英类控制采取的措施 1 1制定生活垃圾燃烧尾气排放的二恶英制定生活垃圾燃烧尾气排放的二恶英 类标准类标准 2 2制定中国二恶英类质普标准分析方法制定中国二恶英类质普标准分析方法 3 3研制二恶英类分析标准参考物研制二恶英类分析标准参考物建立和提高中国二恶英类的分析和检测能力建立和提高中国二恶英类的分析和检测能力调查中国二恶英类的主要污染源调查中国二恶英类的主要污染源调查和评估中国二恶英类的本底值和排放量调查和评估中国二恶英类的本底值和排放量建立中国二恶英类污染源的污染数据库建立中国二恶英类污染源的污染数据库推动我国制定二恶英类控制的相关环境标准和法规政策推动我国制定二恶英类控制的相关环境标准和法规政策对典型地区二恶英类污染现状作一全面的了解对典型地区二恶英类污染现状作一全面的了解结束语结束语我国现阶段要更好的研究二恶我国现阶段要更好的研究二恶英类，就要形成多个二恶英类英类，就要形成多个二恶英类化合物检测实验室，这样才有化合物检测实验室，这样才有可能在我国这样一个幅员广大，可能在我国这样一个幅员广大，环境资源复杂的国家系统的开环境资源复杂的国家系统的开展多层次的二恶英类检测，从展多层次的二恶英类检测，从而避免危及人们健康的二恶英而避免危及人们健康的二恶英类污染事件在我国重演，同时类污染事件在我国重演，同时也体现我国为减少这类全球性也体现我国为减少这类全球性剧毒有机污染物所做的贡献！剧毒有机污染物所做的贡献！。