高中化学竞赛辅导讲座卤族元素PPT精选文档.ppt

高中化学竞赛讲座——卤族元素1第一节第一节 卤族元素的物理性质卤族元素的物理性质（1）为什么I2在CCl4中显紫色，而在Lewis碱中显红色、褐色？（2）分配系数（KD）例：某温度下，KD（I2）＝ C(CCl4)/C(H2O) = 80,经过两次萃取后，水中残留的I2为多少？第二节第二节第二节第二节 卤族元素的化学性质卤族元素的化学性质卤族元素的化学性质卤族元素的化学性质（1）异裂：X : X = X:- + X+ （2）均裂：Cl:Cl －－Cl. + Cl.Cl. + H:H ---- H:Cl + H.……. …….2第三节第三节 卤素单质的制备卤素单质的制备1、F2： （1）电解KF.nHF: 阳极：2F－ －2e = F2 阴极：2HF2－ ＋ 2e = H2 + 4F- 2HF2- == H2 + F2 + 2F- (2) 氧化－还原：K2MnF6 ＋ SbF5 ＝ F2 ＋ KSbF6 ＋ MnF32、Cl2（1）电解饱和食盐水：2Cl－ ＋ 2H2O ＝ H2 ＋ Cl2 ＋ 2OH－（2）氧化－还原:KMnO4K2Cr2O7 ＋ HCl ＝ Cl2MnO23（3）Br2Cl2 ＋２Br－ ＝ 2Cl－ ＋ Br23Br2 ＋ 3CO32－ ＝ 5Br－ ＋ BrO3－ ＋ 3CO25Br－ ＋ BrO3－ ＋ 6H＋＝ 3Br2 ＋ 3H2O（4）I2海藻灰：2I－ ＋ MnO2＋ 4H＋ ＝ Mn2＋ ＋ I2 ＋ 2H2O智利硝石：IO3－ ＋ 5HSO3－ ＝ I2 ＋ 2SO42－ ＋ 3HSO4－＋H2O第四节第四节第四节第四节 卤化氢卤化氢卤化氢卤化氢1、制备：（1）高沸点酸制挥发性酸：浓磷酸的生成物为NaH2PO4，为什么？4（2）直接化合：Cl2（g) ＋ H2(g) = 2HCl(g) △H = -184.6kJ (3)卤化磷水解2P ＋ 3X2 ＋ 6H2O ＝ 2H3PO3 ＋ 6HX注明： （1）HF为主 （2）HCl为主 （3）HBr、HI为主2、性质：（1）氢键5（2）F2(g) + H2(g) = 2HF(g) △ G0 = -541.4kJ 2F2 (g) + N2H4(g) = 4HF(g) + N2(g) △ G0 = -1232.kJH2(g) + I2(g) = 2HI(g) △ G0 = 1.3kJ△ G0 = -RTlnK K = 0.563、氢卤酸6HF平衡：HF ＝ H＋ ＋ F－ HF ＋ F－ ＝ HF2－(1)Al、Zn与同【H＋】的盐酸、硫酸反应时，谁的速率快？为什么？ 用化学方程式说明。

3）实验室用什么方法制取少量的HBr（aq)、HI(aq)？写出方程式？（4）HF（g)、HF(aq)有哪些特殊性？7第五节第五节第五节第五节 金属卤化物金属卤化物金属卤化物金属卤化物（1）为什么SnCl4、SnBr4、SnI4的熔点依次升高？ （m.p.:-33.3 33 146°C)(2) AlCl3 、 SnCl4制取和保存应注意什么？为什么？用化学方程式 来表示3）NH4F（aq）用什么试剂瓶盛放？为什么？ 卤离子易与过渡金属阳离子形成络合物M3＋ ＋ 6F－ ＝ MF63－（Al、Fe） 如：FeF63－无色M2＋ ＋ 4Cl－ ＝ MCl4－ （Al、Fe）M2＋ ＋ 4Cl－ ＝ MCl42－（Cu、Zn）（4）为什么当时， 【Cl－】＝0.001mol/L与Ag＋生成沉淀最大，而当【Cl－】>0.001mol/L沉淀会减少？AgCl2－、AgCl32－8（5）Cu不与稀盐酸反应，却为什么能与浓盐酸反应生成氢气？写出该反应的化学方程式2Cu ＋ 2H＋ ＋ 6Cl－ ＝ 2CuCl3－ ＋ H2（6）HgS不溶于强酸，但为什么可溶于HI（ aq)?用化学方程式表示。

HgS ＋ 2H＋ ＋ 4I－ ＝ HgI42－ ＋ H2S9第六节第六节第六节第六节 拟卤素拟卤素拟卤素拟卤素拟卤分子： （CN）2 、（SCN）2拟卤离子： CN－、SCN－、OCN－主要性质：（1）挥发性（2）氢化物显酸性：（3）歧化反应：（4）络离子：（5）还原性：Pb（SCN）2 ＋ Br2 ＝ 2SCN－ ＋ MnO2 ＋ 4H＋ ＝10第七节 含氧酸及其盐H2＋O2＋F2 ＝ 2HOF斯图杰尔和阿佩里曼方法制备 1、含氧酸的命名高某酸： HMnO4 HClO4(正）酸： H2MnO4 HClO3 H2SO4 H3PO4亚某酸： H2MnO3 HClO2 H2SO3 H3PO3次某酸： HClO H2SO2 H3PO22、次卤酸： 0ºC F2 + H2O = HOF + HF X2 + H2O == HX + HOX 3、含氧酸根的结构：除OX-外，X原子均为s p3杂化但是：H5IO6 == IO(OH)5 为五元弱酸，I 原子为sp3d2杂化！11（4）卤素互化物的空间构型12第八节 卤素氧化物1、ClO2:（1)将氯酸钾和草酸混合加热到60ºC:KClO3 + H2C2O4 == K2CO3 + 2ClO2 + CO2 + H2O(b.p.9.9ºC)问：如何分离？（2)分子构型：V为什么活泼？奇电子分子2、几种碘的氧化物：I2O5 + 5CO = 5CO2 + I2 I2O5 ==== IO(IO3)3I4O9 == I(IO3)3思考：相同质量的ClO2与氯气的漂白效果的倍数?13。