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碳纤维的制作过课件.ppt

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    • 8 碳纤维碳纤维1碳纤维的制作过 1. 碳纤维概念碳纤维概念2. 碳纤维的制作方法碳纤维的制作方法3. 以聚丙烯腈以聚丙烯腈 (PAN) 为原料制造的碳纤维为原料制造的碳纤维4. 碳纤维的表面处理碳纤维的表面处理2碳纤维的制作过 由有机纤维或低分子烃气体原料在惰由有机纤维或低分子烃气体原料在惰性气氛中经高温性气氛中经高温(1500ºC)碳化而成的纤维碳化而成的纤维状碳化合物,其碳含量在状碳化合物,其碳含量在90%以上3碳纤维的制作过 制造的方法制造的方法:: 将有机纤维经过稳定化处理变成耐焰将有机纤维经过稳定化处理变成耐焰纤维,然后再在惰性气氛中于高温下进行纤维,然后再在惰性气氛中于高温下进行焙烧碳化,使有机纤维失去部分碳和其他焙烧碳化,使有机纤维失去部分碳和其他非碳原子,形成以碳为主要成分的纤维状非碳原子,形成以碳为主要成分的纤维状物此法用于制造连续长纤维此法用于制造连续长纤维 在惰性气氛中将小分子有机物在惰性气氛中将小分子有机物(如如烃或芳烃等)在高温下沉积成纤维烃或芳烃等)在高温下沉积成纤维此法用于制造晶须或短纤维,不能用此法用于制造晶须或短纤维,不能用于制造长纤维。

      于制造长纤维4碳纤维的制作过 以聚丙烯腈(以聚丙烯腈(以聚丙烯腈(以聚丙烯腈(PANPAN)为原料制造的碳纤维)为原料制造的碳纤维)为原料制造的碳纤维)为原料制造的碳纤维预氧化预氧化::200℃~~300℃的氧化气氛中,原丝受张力情况下进行的氧化气氛中,原丝受张力情况下进行PAN原丝制备碳纤维的过程分为三个阶段:原丝制备碳纤维的过程分为三个阶段:5碳纤维的制作过 PAN的的Tg低于低于100℃,分解前会软化熔融,不能直,分解前会软化熔融,不能直接在惰性气体中进行碳化先在空气中进行预氧化处接在惰性气体中进行碳化先在空气中进行预氧化处理,使理,使PAN的结构转化为稳定的梯形六元环结构,就的结构转化为稳定的梯形六元环结构,就不易熔融另外,当加热足够长的时间,将产生纤维不易熔融另外,当加热足够长的时间,将产生纤维吸氧作用,形成吸氧作用,形成PAN纤维分子间的化学键合纤维分子间的化学键合进行预氧化处理的原因:进行预氧化处理的原因:6碳纤维的制作过 在在400℃~~1900℃的惰性气氛中进行,碳纤的惰性气氛中进行,碳纤维生成的主要阶段除去大量的氮、氢、氧等维生成的主要阶段。

      除去大量的氮、氢、氧等非碳元素,改变了原非碳元素,改变了原PAN纤维的结构,形成了纤维的结构,形成了碳纤维碳化收率碳纤维碳化收率40%%~45%,含碳量%,含碳量95%左右碳化:碳化:7碳纤维的制作过 8碳纤维的制作过 9碳纤维的制作过 在在2500℃~~3000℃的温度下,密封装置,施的温度下,密封装置,施加压力,保护气体中进行目的是使纤维中的结加压力,保护气体中进行目的是使纤维中的结晶碳向石墨晶体取向,使之与纤维轴方向的夹角晶碳向石墨晶体取向,使之与纤维轴方向的夹角进一步减小以提高碳纤维的弹性模量进一步减小以提高碳纤维的弹性模量石墨化石墨化10碳纤维的制作过 碳纤维的表面处理碳纤维的表面处理碳纤维的表面处理碳纤维的表面处理 提高碳纤维增强复合材料提高碳纤维增强复合材料中碳纤维与基体的结合强度中碳纤维与基体的结合强度途径:途径: 清除表面杂质;在纤维表面形成微孔或清除表面杂质;在纤维表面形成微孔或刻蚀沟槽,从类石墨层面改性成碳状结构以刻蚀沟槽,从类石墨层面改性成碳状结构以增加表面能;引进具有极性或反应性官能团;增加表面能;引进具有极性或反应性官能团;形成能与树脂起作用的中间层。

      形成能与树脂起作用的中间层11碳纤维的制作过 1. 表面清洁法表面清洁法2. 2. 气相氧化法气相氧化法气相氧化法气相氧化法3. 3. 液相氧化法液相氧化法液相氧化法液相氧化法4. 表面涂层法表面涂层法12碳纤维的制作过 原因:原因:液相时只氧化纤维表面,而气相氧化剂可能渗液相时只氧化纤维表面,而气相氧化剂可能渗透较深,尤其在表面有微裂和缺陷处透较深,尤其在表面有微裂和缺陷处 但液相氧化多为间歇操作,处理时间长,操作繁但液相氧化多为间歇操作,处理时间长,操作繁杂,难以和碳纤维生产线直接相连接杂,难以和碳纤维生产线直接相连接液相氧化法与气相氧化法比较:液相氧化法与气相氧化法比较:液相氧化法与气相氧化法比较:液相氧化法与气相氧化法比较: 液相氧化的效果比气相氧化法好,条件适当时,复合材液相氧化的效果比气相氧化法好,条件适当时,复合材料的剪切强度可增加料的剪切强度可增加1倍以上,而纤维的强度仅略有下降倍以上,而纤维的强度仅略有下降13碳纤维的制作过 10 芳纶纤维芳纶纤维10.1 10.1 概述概述10.2 10.2 芳纶纤维的结构与特性芳纶纤维的结构与特性10.3 10.3 芳纶纤维的制造芳纶纤维的制造10.4 10.4 凯芙拉纤维的制品凯芙拉纤维的制品10.510.5 芳纶纤维及其复合材料的应用芳纶纤维及其复合材料的应用芳纶纤维及其复合材料的应用芳纶纤维及其复合材料的应用14碳纤维的制作过 高强度、高模量、耐高温、耐腐蚀、低密度高强度、高模量、耐高温、耐腐蚀、低密度芳纶纤维:芳纶纤维: 芳香族聚酰胺类纤维的通称,国外商芳香族聚酰胺类纤维的通称,国外商品牌号为凯芙拉品牌号为凯芙拉 (Kevlar) 纤维纤维 (美国杜邦美国杜邦公司公司1968年开始研究,年开始研究,1973年研制成功年研制成功),我国命名为芳纶纤维。

      我国命名为芳纶纤维10.1 10.1 概述概述概述概述15碳纤维的制作过 芳纶纤维的历史芳纶纤维的历史芳纶纤维的历史芳纶纤维的历史很短,发展很快很短,发展很快1968年美国年美国杜邦公司杜邦公司杜邦公司杜邦公司开始研制开始研制1972年以年以B B纤维为名纤维为名纤维为名纤维为名发表了专利并提供产品  发表了专利并提供产品  1972年又研制了以年又研制了以PRD--49PRD--49命名的纤维命名的纤维1973年正式登记的商品名称为年正式登记的商品名称为ARAMIDARAMID纤维ARAMIDARAMID纤维纤维纤维纤维包括三种牌号的产品,并重改名称包括三种牌号的产品,并重改名称PRD--49--IVPRD--49--IV改称为改称为芳纶芳纶芳纶芳纶--29--29;;PRD--49--IIIPRD--49--III改称为改称为芳纶芳纶芳纶芳纶--49--49;;B B纤维纤维纤维纤维改称为改称为芳纶芳纶芳纶芳纶主要用于绳索、电主要用于绳索、电缆、涂漆织物、带缆、涂漆织物、带和带状物,以及防和带状物,以及防弹背心等弹背心等用于航空、用于航空、宇航、造船宇航、造船工业的复合工业的复合材料制件。

      材料制件主要用于主要用于橡胶增强橡胶增强,,制造轮制造轮胎胎、、三角皮带三角皮带、、同步带同步带等等16碳纤维的制作过 ((1)不熔融)不熔融((2)高温能保持高强度与高弹性模量)高温能保持高强度与高弹性模量((3)耐热、不易燃烧)耐热、不易燃烧((4)尺寸稳定、几乎不发生蠕变)尺寸稳定、几乎不发生蠕变((5)耐药性好,在有机溶剂及油中性能不下降)耐药性好,在有机溶剂及油中性能不下降((6)耐疲劳性,耐磨性好)耐疲劳性,耐磨性好((7)对放射性线的抵抗性大)对放射性线的抵抗性大((8)非导电、且诱电性能优越)非导电、且诱电性能优越((9)与无机纤维相比振动吸收性好、减衰速度快)与无机纤维相比振动吸收性好、减衰速度快17碳纤维的制作过 (1) 压缩性差,压缩强度仅有不到拉伸强压缩性差,压缩强度仅有不到拉伸强度的度的1/52) 紫外线照射时强度大幅下降紫外线照射时强度大幅下降18碳纤维的制作过 10.2 10.2 芳纶纤维的结构与特性芳纶纤维的结构与特性芳纶纤维的结构与特性芳纶纤维的结构与特性10.2.1 10.2.1 芳纶纤维的结构芳纶纤维的结构芳纶纤维的结构芳纶纤维的结构19碳纤维的制作过 (1) 聚对苯甲酰胺聚对苯甲酰胺 (聚对胺基苯甲酰聚对胺基苯甲酰) 纤维纤维Poly (P-benzamide) 简称简称PBA纤维。

      纤维20碳纤维的制作过 (2)聚对苯二甲酰对苯二胺纤维聚对苯二甲酰对苯二胺纤维Poly (P-Phenlene terephthalamide) 简称简称PPTA纤维纤维21碳纤维的制作过 (1) 聚间苯二甲酰间苯二胺纤维聚间苯二甲酰间苯二胺纤维22碳纤维的制作过 用途:用途:主要用于易燃易爆环境的工作服,耐高温绝缘主要用于易燃易爆环境的工作服,耐高温绝缘材料,耐高温的蜂窝结构材料,耐高温的蜂窝结构 高温性能好,高温下的强度保高温性能好,高温下的强度保持率好,以及尺寸稳定性、抗氧化持率好,以及尺寸稳定性、抗氧化性和耐水性好,不易燃烧,具有自性和耐水性好,不易燃烧,具有自熄性,耐磨和耐多次曲折性好,耐熄性,耐磨和耐多次曲折性好,耐化学试剂,绝热性能也较好化学试剂,绝热性能也较好强度和模量低,耐光性较差强度和模量低,耐光性较差23碳纤维的制作过 (2) 聚聚N, N-间苯双间苯双-(间苯甲酰胺间苯甲酰胺)对苯二甲酰胺纤维对苯二甲酰胺纤维主要用作抗燃纤维及耐高温绝缘材料主要用作抗燃纤维及耐高温绝缘材料24碳纤维的制作过 为制得更高强度和模量的纤维,改进为制得更高强度和模量的纤维,改进纤维的耐疲劳性能,采用各种芳环和杂环纤维的耐疲劳性能,采用各种芳环和杂环的二胺和二酰氯,与对苯二酰氯和对苯二的二胺和二酰氯,与对苯二酰氯和对苯二胺共聚。

      尚处于研制和试生产阶段尚处于研制和试生产阶段25碳纤维的制作过   芳纶纤维是  芳纶纤维是苯二甲酰苯二甲酰与与苯二胺苯二胺的聚合体,经溶的聚合体,经溶解转为解转为液晶液晶纺丝而成纺丝而成26碳纤维的制作过 (1)分子链由苯环和酰胺基按一定规律排列而成,具有良好分子链由苯环和酰胺基按一定规律排列而成,具有良好的规整性致使芳纶纤维具有高度的结晶性的规整性致使芳纶纤维具有高度的结晶性2)键合在芳香环上刚硬的直线状分子键在纤维轴向是高度键合在芳香环上刚硬的直线状分子键在纤维轴向是高度定向的,各聚合物链是由氢键作横向连结定向的,各聚合物链是由氢键作横向连结    沿纤维方向的强共价键沿纤维方向的强共价键沿纤维方向的强共价键沿纤维方向的强共价键和和横向弱的氢键横向弱的氢键横向弱的氢键横向弱的氢键,造成芳纶纤维,造成芳纶纤维力学性能各向异性力学性能各向异性力学性能各向异性力学性能各向异性,即纤维的,即纤维的纵向强度高纵向强度高纵向强度高纵向强度高,而,而横向强度低横向强度低横向强度低横向强度低 27碳纤维的制作过 纤维的苯环结构,使它的分子链难于旋转纤维的苯环结构,使它的分子链难于旋转。

      高聚物分子不能折叠,又呈伸展状态.形成棒高聚物分子不能折叠,又呈伸展状态.形成棒状结构,从而使纤维具有很高的模量状结构,从而使纤维具有很高的模量 聚合物的线性结构使分子间排列得十分聚合物的线性结构使分子间排列得十分紧密,在单位体积内可容纳很多聚合物分子紧密,在单位体积内可容纳很多聚合物分子这种高的密实性使纤维具有较高的强度这种高的密实性使纤维具有较高的强度高强度、高模量、耐高温、耐腐蚀、低密度高强度、高模量、耐高温、耐腐蚀、低密度28碳纤维的制作过 苯环结构由于环内电子的共轭作用,使苯环结构由于环内电子的共轭作用,使纤维具有化学稳定性,不发生高温分解又纤维具有化学稳定性,不发生高温分解又由于苯环结构的刚性,使高聚物具有晶体的由于苯环结构的刚性,使高聚物具有晶体的本质,使纤维具有高温尺寸的稳定性本质,使纤维具有高温尺寸的稳定性29碳纤维的制作过 10.2.2 10.2.2 芳纶纤维的基本性能芳纶纤维的基本性能芳纶纤维的基本性能芳纶纤维的基本性能A 、、芳纶纤维的芳纶纤维的力学性能力学性能力学性能力学性能;;B、芳纶纤维的B、芳纶纤维的热稳定性热稳定性热稳定性热稳定性;;C、芳纶纤维的C、芳纶纤维的化学性能化学性能化学性能化学性能。

      30碳纤维的制作过     芳纶纤维的特点芳纶纤维的特点是是拉伸强度高,拉伸强度高,拉伸强度高,拉伸强度高,初始模量很高初始模量很高,而,而延伸率较低延伸率较低 单丝强度可达单丝强度可达3773 MPa;;254mm长的纤长的纤维束的拉伸强度为维束的拉伸强度为2744 MPa,,大约为铝的大约为铝的5倍 芳纶纤维的拉伸强度约为芳纶纤维的拉伸强度约为E玻璃纤维的玻璃纤维的1.5倍,与碳纤倍,与碳纤维相当或略高拉伸模量仅次于碳纤维和硼纤维维相当或略高拉伸模量仅次于碳纤维和硼纤维A A 、、、、芳纶纤维的力学性能芳纶纤维的力学性能芳纶纤维的力学性能芳纶纤维的力学性能  芳纶纤维的  芳纶纤维的冲击性能好冲击性能好冲击性能好冲击性能好,大约为石墨纤维的,大约为石墨纤维的6倍,倍,为硼纤维的为硼纤维的3倍,为玻璃纤维倍,为玻璃纤维0.8倍31碳纤维的制作过     芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维的的弹性模量高弹性模量高弹性模量高弹性模量高,可达,可达1.27 ~ 1.577 MPa,,比比玻璃纤维玻璃纤维高一倍,为高一倍,为碳纤维碳纤维0.8倍    芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维的的断裂伸长断裂伸长断裂伸长断裂伸长在在3%左右,接近%左右,接近玻璃纤维玻璃纤维,,高于其他纤维。

      高于其他纤维32碳纤维的制作过 芳纶与各种纤维性能比较芳纶与各种纤维性能比较纤维名称纤维名称密度密度(g/cm3)拉伸强度拉伸强度(MPa)初始拉伸模量初始拉伸模量(GPa)延伸率延伸率(%)Nomex1.380.6617.422Kevlar1.43~1.443.2264.81.43~1.44Kevlar-291.442.8263.23.6Kevlar-491.443.82126.62.4芳纶芳纶Ⅱ1.442.6~3.39~122~3.2芳纶芳纶Ⅰ1.4652.8~3.415~161.8~2.2尼龙尼龙61.140.66~0.970.28~0.5116~25尼龙尼龙661.140.61~0.970.22~0.6016~28涤纶涤纶1.380.78~1.121.12~1.997~17丙纶丙纶0.900.24~0.660.15~0.3320~80碳纤维碳纤维M401.812.1400.5碳纤维碳纤维T5001.743.2251.3碳纤维碳纤维T3001.752.8231.2E玻璃纤维玻璃纤维2.541.0~3.072.5~4高强高强2#玻璃纤维玻璃纤维2.543.0~3.48.3~8.5硼纤维硼纤维3.93.538~400.5~0.8氧化铝纤维氧化铝纤维1.4~1.8380.433碳纤维的制作过 芳纶纤维的强度和模量高,密度低,因而此种增强纤芳纶纤维的强度和模量高,密度低,因而此种增强纤维有很高的比强度和比模量。

      维有很高的比强度和比模量各类增强纤维比强度比模量各类增强纤维比强度比模量34碳纤维的制作过 芳纶细纱在水中浸泡芳纶细纱在水中浸泡5min,而后在,而后在21℃水中水中测定其拉伸性能,几乎没有影响在测定其拉伸性能,几乎没有影响在88 ℃水中的水中的强度有所下降,强度保留率为强度有所下降,强度保留率为21 ℃水中的水中的85%水中的强度保留率高:水中的强度保留率高:收缩率和膨胀率小收缩率和膨胀率小具有良好的耐应力开裂性能具有良好的耐应力开裂性能,能在很长的时间内,能在很长的时间内保留很大的极限抗拉强度保留很大的极限抗拉强度35碳纤维的制作过 由于芳纶不熔融也不助燃,短时间内暴露在由于芳纶不熔融也不助燃,短时间内暴露在300℃以上,以上,对于强度几乎没有影响在对于强度几乎没有影响在-170℃的低温下也不会变脆,的低温下也不会变脆,仍能保持其性能仍能保持其性能B、B、B、B、 芳纶纤维的热稳定性芳纶纤维的热稳定性芳纶纤维的热稳定性芳纶纤维的热稳定性    芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维有有良好的热稳定性良好的热稳定性良好的热稳定性良好的热稳定性,,耐火而不熔耐火而不熔耐火而不熔耐火而不熔,在,在180℃的温度下,仍能很好的保持其性能,当温度达的温度下,仍能很好的保持其性能,当温度达487 ℃时时尚尚不熔化不熔化不熔化不熔化,但开始,但开始碳化碳化碳化碳化。

      36碳纤维的制作过 性能性能数据数据性能性能数据数据在空气中高温下长期在空气中高温下长期使用温度使用温度(℃)160在在100 ℃空气中空气中113.6分解温度分解温度(℃)500在在200 ℃空气中空气中110.3拉伸强度拉伸强度(MPa)收缩率收缩率(%)4×10-4在室温下在室温下16个月个月无强度损失无强度损失热膨胀系数热膨胀系数(10-6 ℃-1)在在50℃空气中空气中2个月个月无强度损失无强度损失纵向纵向 0~1000℃12在在100 ℃空气中空气中3170横向横向0~100℃59在在200 ℃空气中空气中2720室温比热容室温比热容[J/(g· ℃)]1.42拉伸模量拉伸模量(GPa)室温导热系数室温导热系数[W/(m · K)]在室温下在室温下16个月个月无强度损失无强度损失垂直于纤维的热流垂直于纤维的热流4.11×10-2在在50℃空气中空气中2个月个月无强度损失无强度损失平行于纤维的热流平行于纤维的热流4.816×10-2芳纶细纱和粗纱的热性能芳纶细纱和粗纱的热性能芳纶细纱和粗纱的热性能芳纶细纱和粗纱的热性能37碳纤维的制作过   和碳纤维一样,芳纶纤维的  和碳纤维一样,芳纶纤维的热膨胀系数热膨胀系数热膨胀系数热膨胀系数具有具有各向异性各向异性各向异性各向异性的特点。

      的特点  如,芳纶纤维的  如,芳纶纤维的纵向热膨胀系数纵向热膨胀系数纵向热膨胀系数纵向热膨胀系数在在0 ~ 100℃时为时为-2 × × 10 -6 /℃ ;;在在100 ~ 200℃时为时为-4 × × 10 –6 /℃横向热膨胀系横向热膨胀系横向热膨胀系横向热膨胀系数数数数为为59 × × 10 -6 /℃38碳纤维的制作过 芳纶的湿强度几乎与干强度相等对饱和水蒸芳纶的湿强度几乎与干强度相等对饱和水蒸气的稳定性,比其它有机纤维好芳纶对紫外线是气的稳定性,比其它有机纤维好芳纶对紫外线是比较敏感的若长期裸露在阳光下,其强度损失很比较敏感的若长期裸露在阳光下,其强度损失很大,因此应加能阻挡紫外光的保护层大,因此应加能阻挡紫外光的保护层C、芳纶纤维的化学性能C、芳纶纤维的化学性能C、芳纶纤维的化学性能C、芳纶纤维的化学性能    芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维具有良好的具有良好的耐介质耐介质耐介质耐介质性能,对性能,对中性化学中性化学药品药品的的抵抗力抵抗力抵抗力抵抗力一般是很强的,但易受各种一般是很强的,但易受各种酸碱的侵酸碱的侵酸碱的侵酸碱的侵蚀蚀蚀蚀,尤其是,尤其是强酸的侵蚀强酸的侵蚀强酸的侵蚀强酸的侵蚀。

      39碳纤维的制作过 KevIar纤维表面缺少化学活性基团,用纤维表面缺少化学活性基团,用等离子体空气或氯气处理纤维表面,可使等离子体空气或氯气处理纤维表面,可使Kevlar纤维表面形成一些含氧或含氮的官能团,纤维表面形成一些含氧或含氮的官能团,提高表面活性及表面能,显著地改善对树脂的提高表面活性及表面能,显著地改善对树脂的浸润性和反应性,增加界面粘结强度浸润性和反应性,增加界面粘结强度40碳纤维的制作过 芳纶在各种化学药品中的稳定性芳纶在各种化学药品中的稳定性芳纶在各种化学药品中的稳定性芳纶在各种化学药品中的稳定性化学试剂化学试剂浓度浓度(%)温度温度(℃℃)时间时间(h)强度损失强度损失(%)Kevlar-29Kevlar-49醋酸醋酸99.721240盐酸盐酸37211007263盐酸盐酸372110008881氢氟酸氢氟酸1021100106硝酸硝酸10211007977硫酸硫酸1021100912硫酸硫酸102110005931氢氧化钠氢氧化钠102110007453氢氧化钠氢氧化钠282110009741碳纤维的制作过 化学试剂化学试剂浓度浓度(%)温度温度(℃℃)时间时间(h)强度损失强度损失(%)Kevlar-29Kevlar-49丙酮丙酮10021100031乙醇乙醇10021100010三氯乙烯三氯乙烯10021241.5甲乙酮甲乙酮10021240变压油变压油100605004.60煤油煤油100605009.90自来水自来水10010010002海水海水100一年一年1.51.5过热水过热水100138409.3饱和蒸汽饱和蒸汽1001504828氟利昂氟利昂221006050003.642碳纤维的制作过 10.3 芳纶纤维的制造芳纶纤维的制造两个阶段两个阶段两个阶段两个阶段第一阶段第一阶段第一阶段第一阶段 对苯二胺与对苯二甲酸酰氯缩对苯二胺与对苯二甲酸酰氯缩对苯二胺与对苯二甲酸酰氯缩对苯二胺与对苯二甲酸酰氯缩聚成对苯撑对苯二甲酰胺的聚合体。

      聚成对苯撑对苯二甲酰胺的聚合体聚成对苯撑对苯二甲酰胺的聚合体聚成对苯撑对苯二甲酰胺的聚合体1. 1. 聚对苯撑对苯二甲酰胺的聚合聚对苯撑对苯二甲酰胺的聚合聚对苯撑对苯二甲酰胺的聚合聚对苯撑对苯二甲酰胺的聚合43碳纤维的制作过 第二阶段第二阶段第二阶段第二阶段 聚合体溶解在溶剂中再进行聚合体溶解在溶剂中再进行聚合体溶解在溶剂中再进行聚合体溶解在溶剂中再进行纺丝,制得所需要的纤维材料纺丝,制得所需要的纤维材料纺丝,制得所需要的纤维材料纺丝,制得所需要的纤维材料44碳纤维的制作过 简单流程图简单流程图简单流程图简单流程图 常选用溶剂:六甲基磷酰胺、常选用溶剂:六甲基磷酰胺、N-甲甲基吡咯烷酮及二甲基乙酰胺等基吡咯烷酮及二甲基乙酰胺等 为防止对苯二甲酰的水解,反应为防止对苯二甲酰的水解,反应体系及溶剂中的含水量要严格控制体系及溶剂中的含水量要严格控制低温溶液缩聚法,低温溶液缩聚法,不能用熔融缩聚法不能用熔融缩聚法原因:原因:聚对苯撑对苯二甲酰胺聚对苯撑对苯二甲酰胺是刚性链分子,分子链段的自是刚性链分子,分子链段的自由旋转受到阻碍,玻璃化温度由旋转受到阻碍,玻璃化温度与熔点温度较高。

      与熔点温度较高45碳纤维的制作过 低温溶液缩聚法可得到特性粘度大于低温溶液缩聚法可得到特性粘度大于5的聚合体,的聚合体,但生产效率低溶剂(但生产效率低溶剂(HMPA)有毒,因此又发展了气有毒,因此又发展了气相缩聚方法相缩聚方法 将对苯二胺与对苯酰氯蒸汽保持在将对苯二胺与对苯酰氯蒸汽保持在325℃,与加热到,与加热到200℃的氯气混合,反的氯气混合,反应器的温度保持在应器的温度保持在202℃到到250℃之间,之间,反应后进行冷却,然后分离可得到聚合反应后进行冷却,然后分离可得到聚合物,其特性粘度为物,其特性粘度为3.146碳纤维的制作过 2. 2. 纺丝工艺纺丝工艺纺丝工艺纺丝工艺 液晶从宏观性能上看属于液体,但从微液晶从宏观性能上看属于液体,但从微观角度或光学角度来研究,又有晶体的性质观角度或光学角度来研究,又有晶体的性质液晶是介于固体和液体之间的中间相物质液晶是介于固体和液体之间的中间相物质液晶分类液晶分类47碳纤维的制作过 近晶型近晶型 棒状分子通过垂直于分子长棒状分子通过垂直于分子长轴方向的强相互作用,互相平行轴方向的强相互作用,互相平行排列成层状结构,分子轴垂直于排列成层状结构,分子轴垂直于层面。

      棒状分子只能在层内活动棒状分子只能在层内活动48碳纤维的制作过 向列型向列型 棒状分子虽然也平行排列,但棒状分子虽然也平行排列,但长短不一,不分层次,只有一维有长短不一,不分层次,只有一维有序性,在外力作用下发生流动时,序性,在外力作用下发生流动时,棒状分子易沿流动方向取向,并可棒状分子易沿流动方向取向,并可流动取向中互相穿越流动取向中互相穿越49碳纤维的制作过 胆甾型胆甾型棒状分子分层平行排列,棒状分子分层平行排列,每个单层内分子排列与向每个单层内分子排列与向列型相似,相邻两层中分列型相似,相邻两层中分子长轴依次有规则地扭转子长轴依次有规则地扭转一定角度,分子长轴在旋一定角度,分子长轴在旋转转360º后复原50碳纤维的制作过 对于纺丝来说,应用向列态液晶对于纺丝来说,应用向列态液晶此种液晶分子溶液在流动取向相中相互穿越,且其此种液晶分子溶液在流动取向相中相互穿越,且其粘度比各向同性液体低粘度比各向同性液体低聚合物聚合物PPTA在溶液中呈一定取向状态,为一维有序在溶液中呈一定取向状态,为一维有序紧密排列,也就是纤维中所希望得到的分子排列在外紧密排列,也就是纤维中所希望得到的分子排列。

      在外界作用下,分子很容易沿作用力方向取向,这就是具有界作用下,分子很容易沿作用力方向取向,这就是具有液晶性质的大分子有利于成纤的原因液晶性质的大分子有利于成纤的原因51碳纤维的制作过 聚对苯撑对苯二甲酰胺聚对苯撑对苯二甲酰胺(PPTA)溶于溶于100%的硫酸中,显示的硫酸中,显示液晶特性液晶特性PPTA浓硫酸溶液粘度浓硫酸溶液粘度-浓度示意图浓度示意图 浓度增加,溶液粘浓度增加,溶液粘度增大,达到极大值,度增大,达到极大值,超过此极值,浓度再增超过此极值,浓度再增加,粘度降低,且溶液加,粘度降低,且溶液从各向同性向各向异性从各向同性向各向异性转变转变(临近浓度临近浓度);达到;达到液晶最大浓度后,浓度液晶最大浓度后,浓度再增加,溶液的粘度重再增加,溶液的粘度重又上升PPTA溶液具有高浓度低粘度的特点溶液具有高浓度低粘度的特点与浓度的关系:与浓度的关系:52碳纤维的制作过 温度上升时,液晶溶液的粘度下降,但当粘度温度上升时,液晶溶液的粘度下降,但当粘度降到一个最低值后,温度再上升,则粘度将大幅度降到一个最低值后,温度再上升,则粘度将大幅度增加,同时溶液由各向异性状态向各向同性状态转增加,同时溶液由各向异性状态向各向同性状态转变。

      纺织时要选择适当的浓度和温度范围纺织时要选择适当的浓度和温度范围可纺区的温度范围比较窄可纺区的温度范围比较窄与温度的关系:与温度的关系:53碳纤维的制作过 两种干喷混纺装置示意图两种干喷混纺装置示意图 高浓度、高温度的高浓度、高温度的PPTA液晶溶液在较高的喷液晶溶液在较高的喷丝速度下喷丝,喷丝进入温丝速度下喷丝,喷丝进入温度低的凝固液浴,在凝固液度低的凝固液浴,在凝固液浴中,经过一个纺丝管,在浴中,经过一个纺丝管,在凝固液的作用下形成丝束,凝固液的作用下形成丝束,绕到绕丝辊上,再经洗涤,绕到绕丝辊上,再经洗涤,在张力下热辊上干燥最后在张力下热辊上干燥最后在惰性气体中于较高的温度在惰性气体中于较高的温度下进行热处理下进行热处理干喷湿纺工艺54碳纤维的制作过 10.5 10.5 芳纶纤维及其复合材料的应用芳纶纤维及其复合材料的应用芳纶纤维及其复合材料的应用芳纶纤维及其复合材料的应用  目前,芳纶纤维的总产量  目前,芳纶纤维的总产量43%用于%用于轮胎的帘子线轮胎的帘子线轮胎的帘子线轮胎的帘子线(芳纶芳纶--29),,31%用于%用于复合材料复合材料复合材料复合材料,,17.5%用于%用于绳索类绳索类绳索类绳索类和和防弹衣防弹衣防弹衣防弹衣,,8.5%用于%用于其他其他其他其他。

        以  以树脂树脂树脂树脂作为作为基体基体基体基体,,芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维芳纶纤维作为作为增强相增强相增强相增强相所形成的所形成的增强增强增强增强塑料塑料塑料塑料,简称,简称KFRP,,它在它在航空航天方面航空航天方面的应用,仅次于的应用,仅次于碳碳碳碳纤维纤维纤维纤维,成为必不可少的材料成为必不可少的材料55碳纤维的制作过 作业作业作业作业画出画出画出画出kevlarkevlar纤维的分子结构,解释芳纶纤维特性与结构之间纤维的分子结构,解释芳纶纤维特性与结构之间纤维的分子结构,解释芳纶纤维特性与结构之间纤维的分子结构,解释芳纶纤维特性与结构之间的关系56碳纤维的制作过 。

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