物理化学：3-10 化学势与活度（1）.ppt

华东理工大学East China University of Science And Technology3-10 化学势与活度（1） 组分组分 i 的化学势的化学势纯理想气体纯理想气体理想气体理想气体混合物混合物纯实际气体、纯实际气体、纯液体、纯固体纯液体、纯固体实际气液固体实际气液固体混合物混合物 以气体的热力学标准状态作为参考状态以气体的热力学标准状态作为参考状态 原原则则上上任任何何系系统统（（气气体体、、液液体体和和固固体体及及其其混混合合物物））中中组组分分的的化化学学势势均均可可用用逸逸度度来来表表示示但但对对液液态态和和固固态态混混合合物物或或溶溶液液，，由由于于pVTx关关系系测测定定困困难难，，路易斯又发展了另一种方法路易斯又发展了另一种方法方法：方法：1、通过、通过 表达表达2、、借借助助于于理理想想混混合合物物和和理理想想稀稀溶溶液液模模型型，，采采用用不不同同的的惯惯例例来来选选取取参参考考状状态态，，然然后后引引入入一一种种物物质质特特性性即即活活度度，，来来描描述述实实际际混混合合物物或或溶溶液液的的组组分分与与处处于于参参考考状状态态的的组组分分的的差差异异，，从从而得到化学势表达式。

而得到化学势表达式液态或固态液态或固态混合物（溶液）中组分混合物（溶液）中组分 i 的化学势表达式的化学势表达式惯例惯例惯例惯例I I，，，，ⅡⅡⅡⅡ，，，， ⅢⅢⅢⅢ，，，， ⅣⅣⅣⅣ液态和固态理想混合物（理想溶液）液态和固态理想混合物（理想溶液） 蒸气可视为蒸气可视为id.g道尔顿分压定律道尔顿分压定律 拉乌尔定律拉乌尔定律T，，p，，xiT，，p，，yi一一. .惯例惯例ⅠⅠ，以系统温度、压力下的纯组分液体或固体，以系统温度、压力下的纯组分液体或固体作为参考状态作为参考状态令：令：惯惯惯惯例例例例I I，，，，以以以以系系系系统统统统温温温温度度度度、、、、压压压压力力力力下下下下的的的的纯纯纯纯组组组组分分分分液液液液体体体体或或或或固固固固体体体体作作作作为为为为参参参参考考考考状态 与与 的差异，用系统特性的差异，用系统特性 表达理想混合物中组分理想混合物中组分 i 的化学势表达式的化学势表达式实际状态实际状态 T，，p，，xi实际混合物实际混合物理想混合物理想混合物路易斯路易斯 惯惯惯惯例例例例I I--------以以以以系系系系统统统统温温温温度度度度、、、、压压压压力力力力下下下下的的的的纯纯纯纯组组组组分分分分液液液液体体体体或或或或固固固固体体体体作作作作为为为为参考状态。

参考状态参考状态参考状态实际状态实际状态 T，，p，，xi理想混合物理想混合物实际混合物中组分实际混合物中组分 i 的化学势表达式的化学势表达式 ai 状态函数，强度性质状态函数，强度性质理想混合物（理想溶液）理想混合物（理想溶液）活度因子活度因子 (惯例惯例Ⅰ) 活度活度 (惯例惯例Ⅰ) ～校正浓度～校正浓度T，，p，，xiT，，p，，yi活度与气液（固）平衡活度与气液（固）平衡 正偏差正偏差 负偏差负偏差 ai 是将拉乌尔定律用于实际混合物时，对摩是将拉乌尔定律用于实际混合物时，对摩尔分数的校正，可看作有效的摩尔分数尔分数的校正，可看作有效的摩尔分数 活度的物理意义活度的物理意义理想混合物（理想溶液）理想混合物（理想溶液）当当 ，混合物趋近纯物质，，混合物趋近纯物质， T，，p，，xiT，，p，，yi二、活度与逸度的关系二、活度与逸度的关系当压力很高时，气相不能视为理想气体，则当压力很高时，气相不能视为理想气体，则 理想混合物理想混合物活度是指定状态的逸度与活度是指定状态的逸度与参考状态的逸度之比。

参考状态的逸度之比实际混合物实际混合物T，，p，，xiT，，p，，yi注意：我们谈的正负偏差是对拉乌尔定律而言，注意：我们谈的正负偏差是对拉乌尔定律而言，对亨利定律则正好相反（即不是对亨利定律）对亨利定律则正好相反（即不是对亨利定律）。