第五章 沉淀滴定法ppt课件.ppt

第五章第五章 沉淀滴定法沉淀滴定法学学 习习 目目 标标掌握：银量法中吸附指示剂法与铬酸钾指示剂掌握：银量法中吸附指示剂法与铬酸钾指示剂 法的基本原理、滴定条件及应用范围，法的基本原理、滴定条件及应用范围， 硝酸银滴定液的配制和标定硝酸银滴定液的配制和标定熟悉：银量法中铁铵矾示剂法的基本原理、滴熟悉：银量法中铁铵矾示剂法的基本原理、滴 定条件及应用范围定条件及应用范围了解：银量法的应用和沉淀滴定了解：银量法的应用和沉淀滴定 法对沉淀反应的要求法对沉淀反应的要求第一节第一节 概概 述述沉淀滴定法沉淀滴定法1 1、沉淀滴定法的定义：、沉淀滴定法的定义： 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法2 2、用于沉淀滴定的反应必须满足的条件：、用于沉淀滴定的反应必须满足的条件： 沉淀的溶解度必须足够小（沉淀的溶解度必须足够小（S S1010-6-6g/mLg/mL） 必须有适当的方法指示化学计量点必须有适当的方法指示化学计量点 沉淀反应必须迅速、定量地进行沉淀反应必须迅速、定量地进行 生成的沉淀无明显的吸附现象，并且无副生成的沉淀无明显的吸附现象，并且无副 反应发生反应发生。

3 3、滴定反应原理：、滴定反应原理： 目前沉淀滴定法技术条件最成熟、应用范目前沉淀滴定法技术条件最成熟、应用范 围最广的是利用银离子沉淀反应的滴定法，围最广的是利用银离子沉淀反应的滴定法， 也称为银量法也称为银量法 主要涉及的滴定反应为：主要涉及的滴定反应为： AgAg+ + + X + X- - AgX AgX 其中：其中：X：CI-、Br-、SCN-、CN-等等 利用生成银盐沉淀的滴定法，称为银量法，是以硝酸利用生成银盐沉淀的滴定法，称为银量法，是以硝酸银和硫氰酸铵为滴定液，可用于测定含有银和硫氰酸铵为滴定液，可用于测定含有ClCl- -、 Br Br- -、 I I- -、CNCN- -、 SCN SCN- -及及AgAg+ +等离子的化合物含量等离子的化合物含量 具备沉淀滴定条件的反应，目前主要是一类生成具备沉淀滴定条件的反应，目前主要是一类生成难溶性银盐的沉淀反应难溶性银盐的沉淀反应例如：例如： 以以AgNOAgNOAgNOAgNO3 3 3 3滴定滴定滴定滴定NaClNaClNaClNaCl为例为例为例为例根据所用指示剂不同，银量法可分为三种：根据所用指示剂不同，银量法可分为三种：指示剂指示剂方法方法 K2CrO4莫尔法莫尔法铁氨矾铁氨矾NHNH4 4Fe(SOFe(SO4 4) )2 2 佛尔哈德法佛尔哈德法吸附指示剂吸附指示剂法扬司法法扬司法第二节第二节 银量法银量法一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法） 铬酸钾指示剂法是以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定铬酸钾指示剂法是以铬酸钾为指示剂，硝酸银为滴定液，在中性或弱碱性溶液中以直接滴定的方式，测定氯化液，在中性或弱碱性溶液中以直接滴定的方式，测定氯化物或溴化物含量的银量法。

物或溴化物含量的银量法一）原理（一）原理 以测定以测定ClCl- -为例：在含有为例：在含有ClCl- -的中性溶液中，加入铬酸的中性溶液中，加入铬酸钾为指示剂，用钾为指示剂，用AgNOAgNO3 3滴定液直接滴定，其反应如下：滴定液直接滴定，其反应如下：终点前：终点前：终点时：终点时： 由于由于AgClAgCl的溶解度小于的溶解度小于AgAg2 2CrOCrO4 4沉淀的溶解沉淀的溶解度，根据分步沉淀原理，在滴定过程中，度，根据分步沉淀原理，在滴定过程中，AgClAgCl沉淀首先析出，待沉淀首先析出，待AgClAgCl定量沉淀后，过量一滴定量沉淀后，过量一滴AgNOAgNO3 3标准溶液即与标准溶液即与K K2 2CrOCrO4 4生成砖红色的生成砖红色的AgAg2 2CrOCrO4 4沉淀，从而指示滴定终点到达沉淀，从而指示滴定终点到达白色）（白色）（砖红色）（砖红色）沉淀滴定沉淀滴定铬酸钾指示剂法铬酸钾指示剂法一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）（二）滴定条件（二）滴定条件 1 1、指示剂的用量、指示剂的用量 指示剂过量：指示剂过量：ClCl- -未完全沉淀，即有砖红色沉淀生成，终未完全沉淀，即有砖红色沉淀生成，终点提前，造成负误差。

且点提前，造成负误差且CrOCrO4 42-2-本身是黄色，影响观察本身是黄色，影响观察 指示剂不足：指示剂不足：到达化学计量点，过量的到达化学计量点，过量的AgNOAgNO3 3仍不能和仍不能和CrOCrO4 42-2-形成沉淀，终点滞后，造成正误差形成沉淀，终点滞后，造成正误差 指示剂理论用量：指示剂理论用量：由计算可得以测定由计算可得以测定CICI- -为例）为例） Ag+ + CI- AgCI K KSPSP(AgCI)=1.7710(AgCI)=1.7710-10-10 加入铬酸钾指示剂的用量可根据溶度积常数加入铬酸钾指示剂的用量可根据溶度积常数 进行计算进行计算 ：（化学计量点时）：（化学计量点时） Ag Ag+ +=Cl=Cl- -=K Kspsp(AgCl)(AgCl)1/21/2 =1.3310 =1.3310-5-5 mol/L mol/L CrO CrO4 42-2-=K Kspsp(Ag(Ag2 2CrOCrO4 4)/Ag)/Ag+ + 2 2 =6.310 =6.310-3-3 mol/L mol/L 当溶液中当溶液中CrOCrO4 42-2- Ag Ag+ + 2 2 K Ksp(Agsp(Ag2 2CrOCrO4 4) )指示剂显色指示剂显色 实际滴定时，在总体积为实际滴定时，在总体积为50-100ml50-100ml的溶液中的溶液中加入浓度为加入浓度为5%5%的铬酸钾指示剂的铬酸钾指示剂1-2ml1-2ml。

在中性或弱碱性中进行（在中性或弱碱性中进行（pH6.5-10.5pH6.5-10.5） 不能在酸性溶液中进行：不能在酸性溶液中进行： 不能在强碱性溶液中进行：不能在强碱性溶液中进行： 不能在氨碱性的溶液中进行：不能在氨碱性的溶液中进行： 平衡向右移动，酸性使平衡向右移动，酸性使CrOCrO4 42-2-浓浓度降低，导致终点推迟度降低，导致终点推迟 形成氧化银黑色沉淀，多形成氧化银黑色沉淀，多消耗硝酸银，并影响比色消耗硝酸银，并影响比色 形成银氨配离子而溶形成银氨配离子而溶解，使终点推迟解，使终点推迟一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）（二）滴定条件（二）滴定条件 2 2、溶液的酸碱度、溶液的酸碱度预处理：预处理：溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和；溶液酸性较强，先用硼砂或碳酸氢钠等中和；溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和溶液为氨碱性或强碱性时，先用硝酸中和一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）（二）滴定条件（二）滴定条件 3 3、沉淀吸附、沉淀吸附 生成的卤化银沉淀吸附溶液中过量的卤离子，使溶液中生成的卤化银沉淀吸附溶液中过量的卤离子，使溶液中卤离子浓度降低，以致终点提前而出现负误差。

因此，滴定卤离子浓度降低，以致终点提前而出现负误差因此，滴定时必须剧烈摇动，及时释出被吸附的阴离子，防止重点提前时必须剧烈摇动，及时释出被吸附的阴离子，防止重点提前出现 铬酸钾法铬酸钾法不适用于测定碘化物及硫氰酸盐不适用于测定碘化物及硫氰酸盐，因为，因为AgIAgI和和AgSCNAgSCN沉淀更强烈地吸附沉淀更强烈地吸附I I- -和和SCNSCN- -，强烈摇动达不到解除吸附，强烈摇动达不到解除吸附（解吸）的目的解吸）的目的AgCIAgCICICI- -CICI- -CICI- -CICI- -CICI- -CICI- -CICI- -CICI- -CICI- -CICI- -CICI- -CICI- -CICI- -以以AgCIAgCI为例为例一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）（二）滴定条件（二）滴定条件 4 4、干扰离子：、干扰离子： 凡是能与凡是能与AgAg+ +和和CrOCrO4 42-2-生成微溶化合物或配合物的阴、阳生成微溶化合物或配合物的阴、阳离子，都干扰测定，应预先分离除去离子，都干扰测定，应预先分离除去例如：例如：与与AgAg+ +生成微溶化合物：生成微溶化合物：POPO4 43-3-、S S2-2-、COCO3 32-2-、C C2 2O O4 42-2-等阴离子等阴离子与与CrOCrO4 42-2-生成沉淀：生成沉淀：BaBa2+2+、PbPb2+2+、HgHg2+2+、BiBi3+3+等阳离子；等阳离子； 如有如有NHNH4 4+ +存在，滴定的酸度范围更窄，存在，滴定的酸度范围更窄，pHpH为为6.5-7.26.5-7.2，pHpH超过超过7.27.2则会生成则会生成NHNH3 3而而与与AgAg+ +生成配位反应，使滴定液的消耗量生成配位反应，使滴定液的消耗量增多。

增多有色离子：有色离子：CuCu2+2+、CoCo2+2+、NiNi2+2+等；等； 中性或弱酸性溶液中易水解的离子：中性或弱酸性溶液中易水解的离子：FeFe3+3+、AIAI3+3+、BiBi2+2+和和SnSn4+4+等；等； 莫尔法适合于测定：莫尔法适合于测定：莫尔法适合于测定：莫尔法适合于测定： Cl Cl Cl Cl和和和和BrBrBrBr一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）一、铬酸钾指示剂法（又称莫尔法）（三）铬酸钾指示剂法的应用（三）铬酸钾指示剂法的应用 1 1 1 1、直接滴定、直接滴定、直接滴定、直接滴定: : : : 可准确测定可准确测定可准确测定可准确测定ClClClCl- - - -、BrBrBrBr- - - - 、CNCN- -直接、简单、准确直接、简单、准确； 2 2 2 2、不可测定、不可测定、不可测定、不可测定I I I I- - - -、SCNSCNSCNSCN- - - -因为由于因为由于因为由于因为由于AgIAgIAgIAgI和和和和AgSCNAgSCNAgSCNAgSCN对构晶离子强烈吸附作用对构晶离子强烈吸附作用对构晶离子强烈吸附作用对构晶离子强烈吸附作用, , , ,使终点变色使终点变色使终点变色使终点变色不明显不明显不明显不明显, , , , 误差较大。

误差较大误差较大误差较大 3 3 3 3、用于测定、用于测定、用于测定、用于测定AgAgAgAg+ + + +二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）二、铁铵矾指示剂法（又称佛尔哈德法）（一）直接滴定法（一）直接滴定法 在酸性条件下，以在酸性条件下，以NHNH4 4SCNSCN或或KSCNKSCN为滴定液，铁铵矾作为指为滴定液，铁铵矾作为指示剂直接滴定示剂直接滴定AgAg+ + 1 1、原理：、原理： 在含有在含有AgAg的酸性溶液中，加入铁铵矾指示剂，用的酸性溶液中，加入铁铵矾指示剂，用NHNH4 4SCNSCN标标准溶液直接进行滴定滴定中首先生成白色准溶液直接进行滴定滴定中首先生成白色AgSCNAgSCN沉淀 当当滴定到达化学计量点附近时，滴定到达化学计量点附近时，AgAg浓度迅速降低，浓度迅速降低，SCNSCN浓度浓度迅速升高待过量半滴的迅速升高待过量半滴的SCNSCN与铁铵矾中的与铁铵矾中的FeFe3 3反应生成红色反应生成红色FeSCNFeSCN2 2络合物，即指示终点到达络合物，即指示终点到达 以以NHNH4 4SCNSCN或或KSCNKSCN为滴定液，铁铵矾为滴定液，铁铵矾NHNH4 4Fe(SOFe(SO4 4) )2 212H12H2 2O O为为指示剂，在酸性溶液中直接测定银盐或者间接测定卤素离子的指示剂，在酸性溶液中直接测定银盐或者间接测定卤素离子的银量法。

根据滴定方式不同，可分为直接滴定法和返滴定法根据滴定方式不同，可分为直接滴定法和返滴定法滴定反应：滴定反应：Ag。