异氰酸酯与氨基反应.doc

异氰酸酯与氨基反应异氰酸酯跟活泼氢反应，一般来说可以是羟基，氨基等，羟基可以是醇羟基、酚羟基，活泼氢的反应里氨基反应的活性很高水的反应性也很高，通常来讲在较低的温度下就可以发生异氰酸酯和氨基的反应了，当然和水的反应在合成时候我们是不愿意看到的，而在潮气固化的时候我们就需要它，我做合成的时候尝试过在室温下用乙二胺的扩链，这个也是可以实现的，当然反应时间比在40多度时候要稍稍长一些，而羟基相对来讲活性低一些所以需要的温度比较高，文献上60度出现的比较多，但是个人实践表明在温度可控性较好的情况下在90度下反应也是可行的，我一般控制在75-80度，脂肪族的异氰酸酯我会在反应之初就在较高温度反应且加入催化剂，否则反应的转化率太低，而芳香族的我一般在60度左右不加催化剂反应一段时间再升高温度加入催化剂，另外就是氨基甲酸酯与异氰酸酯的反应，这个反应需要在较高的温度下发生（100多度具体多少我忘了），这个也就是为什么我们需要控制反应温度的原因，避免温度过高发生副反应而凝胶 胺基与异氰酸酯的反应是聚氨酯制备中较为重要的反应之一凡是伯胺基及仲胺基的化合物，除具有较大位阻的外，基本都能与异氰酸酯反应异氰酸酯与胺反应生成取代脲。

总的来说，胺基与异氰酸酯的反应较其它活性氢化合物为高异氰酸酯与胺伯化合物的反应活性除了受异氰酸酯结构影响外，还受胺类化合物结构的影响强碱性的胺活性大脂肪族伯胺与异氰酸酯的活性相当大在0~25度就能和异氰酸酯快速反应，生成脲类化合物脂肪族伯胺与芳香族异氰酸酯的反应太快，来不及控制，很少使用在聚氨酯制备中，因伯胺活性太大，一般应在室温下反应脂肪族仲胺和芳香族伯胺与异氰酸酯反应就比脂肪脂肪族伯胺慢对于芳香族胺，若苯环的邻位上有取代基，由于存在空间位阻效应，反应活性要比无邻位取代基的小；其中存在吸电子取代基者使胺基的活性大大降低而对位存在吸电子取代基的芳胺的活性比无取代基的活性高，这是因为它通过苯环使得胺基的碱性增强，容易失去质子 常用的二胺化合物是活性较缓和的芳香族二胺，如3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷等，二氨基二苯甲烷氨基的邻位Cl原子的空间位阻基电子诱导效应使得NH2的活性较低下表为几种芳香族二胺与端基NCO聚氨酯预聚体反应的凝胶时间 胺类名称凝胶时间∕min温度对苯二胺1室温3,3ˊ-二甲基-4,4＇-联苯二胺3室温（在溶剂中）多亚甲基多苯胺0.5128度（熔融状态）4,4ˊ二氨基二苯甲烷3室温（在溶剂中）联苯二胺5室温3,3ˊ-二氯-4,4ˊ二氨基二苯甲烷15~203,3＇-二甲氧基-4,4＇-二氨基苯甲烷5室温3,3ˊ-二氯-4,4ˊ-联苯二胺〉15~20。