配合物基础和配位立体化学教学课件.ppt

SUMMER TEMPLATE配合物基础和配位立体化学配合物基础和配位立体化学双齿配体双齿配体 乙二胺(en）联吡啶(bpy)1,10-二氮菲（邻菲咯啉）二氮菲（邻菲咯啉）双酮双酮7/27/20246六齿配体六齿配体 EDTA四齿配体四齿配体二水杨醛缩乙二二水杨醛缩乙二胺合钴胺合钴Co(Salen)多齿配体多齿配体7/27/20247EDTA配合物的结构配合物的结构7/27/20248三三.配合物的几何构形配合物的几何构形v配位数配位数2(2(D Dh h)v配位数配位数3 (3 (D3h)v配位数配位数4 （D4h和和Td 点群）点群）v 配位数配位数5 （D3h和和T4v 点群）点群）v 配位数配位数6 （Oh,D4h,D3h,D3d,D2h点群）点群）v 配位数配位数8 （D4d四方反棱柱四方反棱柱,D2d 12面体面体）7/27/20249v 配位数配位数2：中心原子的电子组态：中心原子的电子组态：d d1010 例如：例如：Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I)Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I)直线形，直线形，DhCu(NH3)2+,AgCl2,Au(CN)2，HgCl2Ag(NH3)2+，HgX2AgSCN晶体晶体7/27/202410v 配位数配位数3：KCu(CN)27/27/202411v 配位数配位数4 （D4h和和Td 点群）点群）Td AlF4-(d0),SnCl4(d0)TiBr4(d0),FeCl4-(d5),ZnCl42-(d10),VCl4(d1),FeCl42-(d6),NiCl42-(d8)7/27/202412D4h Ni(CN)42-(d8)，Pt(NH3)42+(d8),Cu(NH3)42+(d9)Ni(CN)42-(d8)和和 NiCl42-(d8)构形为何不同？构形为何不同？7/27/202413v配位数配位数5 （D3h和和T4v 点群）点群）四方锥四方锥 (square pyramid,SP)C4v三角双锥三角双锥 (trigonal bipyramid,TBP)D3hFe(CO)5BiF5C4vD3h7/27/202414v 配位数配位数6 (Oh和和 D3h 点群）点群）八面体八面体Oh三棱柱三棱柱 D3h7/27/202415(a),(b),D4h沿沿四重轴四重轴拉长或压扁拉长或压扁(c)D2h,沿沿二重轴二重轴(d)D3d，沿，沿三重轴三重轴7/27/202416v 配位数配位数8 （四方反棱柱（四方反棱柱 D4d,12面体面体 D2d）例：例：Na3Mo(CN)8 8H2O中中 Mo(CN)83 为为D4dN(n-C4H9 3 Mo(CN)8中中 Mo(CN)8 3为为D2d7/27/202417v 高配位数高配位数的化合物的化合物 CN=12 Ce(NO3)63 (NO3 为双齿配体为双齿配体)CN=7 Ho(PhCOCHCOPh)3 8H2O CN=8 Eu(dpm)3(py)2 (dpm 四四甲基庚二酮甲基庚二酮)双酮和稀土离子配位双酮和稀土离子配位7/27/202418Ce(NO3)62-,CN=12 7/27/202419四四.配合物的异构现象（反顺，光活，键合）配合物的异构现象（反顺，光活，键合）面式面式 经式经式光活异构体光活异构体 （弯线表示（弯线表示en)反顺异构体反顺异构体7/27/202420D(+)Co(en)33+L(-)Co(en)33+风扇形构形风扇形构形，D3点群点群Cis-Co(NH3)4Cl2+trans-Co(NH3)4Cl2+7/27/202421光活异构体：光活异构体：Co(en)33+，Co(OX)33，Co(en)2(NO2)22+沿三重轴向右旋转沿三重轴向右旋转 沿三重轴向左旋转沿三重轴向左旋转 7/27/2024227/27/2024237/27/202424键合异构体键合异构体(linkage isomer)：连接的原子不同：连接的原子不同 硝基配合物硝基配合物(黄色黄色）亚硝酸根配合物（亚硝酸根配合物（红色红色）7/27/202425五五.配位化合物的制备配位化合物的制备水溶液中的取代反应水溶液中的取代反应Cu(H2O)42+4NH3 Cu(NH3)42+4H2O Co(NH3)5ClCl2+3en Co(en)3Cl3+5NH3 7/27/202426非水溶剂非水溶剂中的取代反应中的取代反应 Cr3+(aq)+en Cr(OH)3（水溶液中）水溶液中）Cr2(SO4)3+en（乙醚溶剂乙醚溶剂,KI）Cr(en)3I3 Fe(H2O)62+3bpy（乙醇溶剂乙醇溶剂 Fe(bpy)32+6H2O Co(DMF)3Cl3+2en（DMF溶剂）溶剂）Co(en)2Cl2Cl7/27/202427大环配体配合物的大环配体配合物的模板模板（template）合成合成:7/27/202428无无模模板板有有模模板板7/27/202429 六六.配合物的制备和表征举例配合物的制备和表征举例 Cu2+与与2，2 联吡啶胺（联吡啶胺（dpa)和和3 苯丙酸苯丙酸(Hppr)的的混合配体混合配体配合物配合物合成合成：Hppr+dpa(水和乙醇溶液）水和乙醇溶液）pH5,+Cu(NO3)2水溶液水溶液绿色绿色 1.元素分析元素分析：Cu(dpa)(ppr)2.2H2O2.2.摩尔电导摩尔电导：非电解质：非电解质3.IR,py,CO,Cu-N峰的移动和分裂（与纯配体比）峰的移动和分裂（与纯配体比）4.4.X射线单晶衍射射线单晶衍射，给出非，给出非H的原子坐标、键角和键长的原子坐标、键角和键长7/27/202430Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图（省略结构图（省略H2O)Cu六配位六配位7/27/202431Eu:八配位八配位Zn:四配位四配位3O:桥式桥式X=CH3,CF3 异核混合配体异核混合配体Zn(Salen)EuL3 L:双酮双酮制备制备：Eu3+,Zn2+,L1,L2,甲醇、乙醚中回流甲醇、乙醚中回流表征表征：元素分析：元素分析 电导测试（非电解质）电导测试（非电解质）IR,UV（N=C键）键）双核双核,热重和差热分析热重和差热分析7/27/202432Synthesis and Structure of Formally Hexavalent Palladium Complexes Thermal condensation reaction of three molecules of 1,2-C6H4(SiH2)2PdII(R2PCH2CH2PR2)(where R is defined as a methyl or ethyl)provided trinuclear palladium complexes.Single-crystal x-ray analysis revealed that each of the central palladium atoms of the complexes is ligated by six silicon atoms and is hexavalent,whereas the other palladium atoms are divalent Jan.2002 Sience7/27/202433Pd的配位数和氧化的配位数和氧化态？态？7/27/20243426、要使整个人生都过得舒适、愉快，这是不可能的，因为人类必须具备一种能应付逆境的态度。

卢梭27、只有把抱怨环境的心情，化为上进的力量，才是成功的保证罗曼罗兰28、知之者不如好之者，好之者不如乐之者孔子29、勇猛、大胆和坚定的决心能够抵得上武器的精良达芬奇30、意志是一个强壮的盲人，倚靠在明眼的跛子肩上叔本华谢谢！谢谢！35。