FS_CNG_0311 食品包装用苯乙烯-丙烯腈共聚物和橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯腈单体的测定.doc

MM_FS_CNG_0311食品包装用 苯乙烯-丙烯腈共聚物 橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂 其成型品 残留丙烯腈单体 气相色谱法MM_FS_CNG_0311食品包装用苯乙烯-丙烯腈共聚物和橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯腈单体的测定本方法适用于丙烯腈-苯乙烯以及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及其成型品中残留丙烯腈单体的测定，也适用于橡胶改性的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂及成型品中残留丙烯腈单体的测定本方法最低检出量：氮-磷检测器法（NPD）为0.5mg／kg；氢火焰检测器法（FID）为2.0mg／kg第一篇 气相色谱氮-磷检测器法（NPD）将样品置于顶空瓶中，加入含有已知量内标物丙腈（PN）的溶剂，立即密封，待充分溶解后将顶空瓶加热使气液平衡后，定量吸取顶空气进行色谱（NPD）测定，根据内标物响应值定量试剂纯度：用于本试验的应是分析纯试剂若采用其他级别的试剂，则必须有足够高的纯度，不致降低测定的准确度溶剂：N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺（DMA）溶剂的顶空气进行色谱测定时，在丙烯腈（AN）和丙腈（PN）的保留时间处不得出现干扰峰丙腈：色谱级丙烯腈：色谱级。

气相色谱仪应配有氮-磷检测器最好使用具有自动采集分析顶空气的装置，如人工采集和分析顶空气，应附加下列设备：恒温浴，能保持90℃1℃；采集和注射顶空气的气密性好的注射器；顶空瓶瓶口密封器；5.0mL顶空采样瓶；铝质密封瓶帽；内表层覆盖有聚四氟乙烯膜的气密性优良的丁基橡胶或硅橡胶4.1.1.准备一个含有已知量内标物（PN）聚合物溶剂4.1.2.用100mL容量瓶，事先注入适量的溶剂准确称入约10mg的PN，用溶剂稀释至刻度，摇匀计算出此溶液A中PN的浓度（mg／mL）4.1.3.准确移取15.0mL溶液A置于250mL容量瓶中，用溶剂稀释到体积刻度，摇匀此溶液每月配制一次如下计算此溶液B中PN的浓度（见式1）：CB＝CA15……………（1）250式中：CA——溶液B中PN浓度，mg／mL；CB——溶液A中PN浓度，mg／mL4.1.4.在事先置有适量溶剂的50mL容量瓶中，准确称入约150mg丙烯腈（AN），用溶剂稀释至体积刻度，摇匀，计算此溶液C中AN的浓度（mg／mL）此溶液每月配制一次4.1.5.于三只顶空气瓶中各移入5.0mL溶液B，用垫片和铝帽封口4.1.6.用一支经过校准的注射器，通过垫片向每个瓶中准确注入10 μL溶液C，摇匀。

作为工作标准液4.1.7.计算工作标准液（4.1.6）中AN的含量（mi）和PN的含量（ms），见式（2）和式（3）mi＝VcCAN.…………………………………（2）式中：mi——工作标准溶液中AN的含量，mg；Vc——溶液C的体积，mL；CAN——溶液C中AN的浓度，mg／mLms＝VBCPN.…………………………………（3）式中：ms——工作标准溶液中PN的含量，mg；VB——溶液B的体积，mL；CPN——溶液B中PN的浓度，mg／mL4.1.8.按4.3中所推荐的操作条件和4.2、4.4中叙述的操作过程的同样条件，抽取2.0mL工作标准液（4.1.6）的顶空气注入气相色谱仪由AN的峰面积Ai和PN的峰面积As以及他们的已知量（4.1.7），按式（4）确定校正因子Rf：Rf＝miAs…………………（4）msAi式中：Rf——校正因子；mi——工作标准液中AN的含量，mg；As——PN的峰面积；ms——工作标准溶液中PN的含量，mg；Ai——AN的峰面积举例：质量（mg）峰面积（积分计数）丙烯腈（AN）21633丙 腈（PN）22282Rf＝2228221633取来的样品应全部保存在密封瓶中。

制成的样品溶液应在24h内分析完毕，如超过24h应报告溶液的存放时间0.005g样品于顶空瓶中，记录试样质量4.2.2.向顶空瓶中加5.0mL溶液B（4.1.3）盖上垫片、铝帽密封后，充分振摇，使瓶中的聚合物完全溶解或充分分散4.3.1.色谱柱：φ3mm4m不锈钢材质柱填装涂有15％聚乙二醇-20M于上试101白色酸性担体（60～80 ）柱温：130℃；汽化温度：180℃；检测器温度：200℃载气N2流速：25～30mL／min氮气99.95％或更高纯度；氢气经干燥、纯化；空气经干燥、纯化℃的浴槽里热平衡50min用一支加过热的气体注射器，从瓶中抽取2.0mL已达气液平衡的顶空气，立刻注入气相色谱仪进行测定气相色谱仪操作条件按4.3所述内容设定，如使用自动顶空分析的商品仪器，按该仪器的说明书调节样品中残留丙烯腈的含量（c，mg／kg）按式（5）计算：c＝ms′Ai′Rf1000……………………（5）As′m式中：c ——样品含量，mg／kg；Ai′——试样溶液中AN的峰面积或积分计数；As′——试样溶液中PN的峰面积或积分计数；ms′——试样溶液中PN的量，mg；m ——试样的质量，g。

举例：Ai′＝35416（积分计数）As′＝25112（积分计数）ms′Rfm＝0.500 0gc＝354161000＝87.2mg／kg25112同一操作者，在同一仪器上，对同一试样的两次平行测定的相对偏差，应不超过15％第二篇.气相色谱氢火焰检测器法（FID）样品经N，N-二甲基甲酰胺溶剂溶解于顶空气测定瓶中，加热使待测成分达到气液平衡，然后定量吸取顶空气进行色谱（FID）测定根据保留时间定性，并与标准峰高比较定量N，N-二甲基甲酰胺（DMF）：分析纯，在丙烯腈保留时间处应无干扰峰；丙烯腈（AN）：分析纯；GDX-102（60～80目）；丙烯腈标准贮备液：称取丙烯腈0.0500g，加N，N-二甲基甲酰胺稀释定容至50mL，此贮备液每毫升相当于丙烯腈1.0mg，贮于冰箱中；丙烯腈标准使用液：吸取贮备液0.2，0.4，0.6，0.8，1.6mL分别移入10mL容量瓶中，各加N，N-二甲基甲酰胺稀释至刻度，混匀（每毫升分别相当于丙烯腈20，40，60，80，160μg）气相色谱仪（带氢火焰检测器）；1mL中头式玻璃注射器；12mL顶空气测定瓶；配有表层涂聚氟乙烯硅橡胶盖及铝片帽；电热恒温水浴锅。

8．过程简述取来的样品应全部保存在密封瓶中制成的样品溶液应在24h内分析完毕，如超过24h应报告溶液的存放时间称取0.5～1g（精确至0.001g）均匀样品试样至顶空气测定瓶中，加入3mLN，N-二甲基甲酰胺，立即加盖密封，样品溶解后待测色谱柱：φ4mm2m玻璃柱填充GDX-102（60～80目）温度柱温：170℃；汽化温度：180℃；检测器温度：220℃气体速度载气N2流速：40mL／min；氢气流速：44mL／min；空气流速：500mL／min其他条件仪器灵敏度：101；衰减：1；纸速：0.7cm／min8.3.1.气相色谱调至最佳工作状态（参考8.2），将待测样品瓶放入90℃1℃水浴中准确加热40min，取液上气1.0mL进色谱，必要时可调节顶空气的取用量，以适应不同含量样品的测定8.3.2.标准曲线制作：先将5只顶空气瓶分别加3.0mL，N，N-二甲基甲酰胺，然后各取0.2mL标准使用液系列，分别加入测定瓶中此时各测定瓶中的丙烯腈含量分别相当于4，8，12，16，32μg，立即将瓶盖密封，混匀，置于90℃水浴中，以下同样品测定，即分别取顶空气1.0mL注入色谱仪，测量峰高以丙烯腈含量为横坐标，峰高为纵坐标绘制标准曲线，根据样品的峰高定量。

见式（6）X＝A1000………………（6）m1000式中：X——样品中丙烯腈的含量，mg／kg；A——相当于标准的含量，μg；m——试样的质量，g同一操作者，在同一仪器上，对同一试样的两次平行测定的相对偏差，应不超过15％9.来源：GB／T 17338—1998。