有机化学练习和补充内容.docx

)有机化学练习和补充内容优选文档第四章 对映异构对映体——含两个以上手性碳的两个立体异构体中，若是所有相对应手性碳的 构型都正好相反时，互为对映体非对映体——含两个以上手性碳的两个立体异构体中，若是所有相对应手性碳的构型 最少有一个的构型相同 〔或相反〕时，互为非对映体同一物 ——含两个以上手性碳的两个立体异构体中，若是分子内两个手性碳所连原子或基团都一一对应，而且所有相对应手性碳的 构型都是相同 构型时，为同一化合物物内消旋体——含两个手性碳的分子内两个手性碳所连原子或基团都一一对应而构型相反时，旋光度相抵消，整个分子不具旋光性，这种分子为内消旋体 例：1COOH1 COOH1COOH4COOHH 2OH HO2HH 2OHHO 3HHO 3HH3OHH 3OHHO 2H4 COOH4COOH4COOH1COOH( 2R,R)3(2S,3S)( 2R,S)( 2R, 3S)3对映体非对映体同一物非对映体优选文档优选文档外消旋体——两个对映异构体各以 50% 混杂的混杂物为外消旋体对映异构体的命名：CH3CH3HClH 4ClC2H5H 3OHCH(CH 3)2〔2S〕2 氯丁烷(3R 4S) 2甲基 4氯3戊醇，手性中心的产生：第一个手性中心的产生：CH3CH2CH2CH3 Cl2 CH3CH2CHCH 3 hv.〔前手性碳〕第二个手性中心的产生：CldlCH3HS Cl(2S，3R)CH3ClS H29%H S ClCl2CH3H H hv. CH3CH3HS Cl(， R )HR Cl2S 370 %CH3优选文档优选文档CH3(70 %)CH3. CH3Cl .CH3ClH SClCl2CCCHCCH3HHhv.HSRSHCH3ClClH( 2S 3R)2，3二氯丁烷(2S) 2氯丁烷，手性合成：手性合成要在手性的环境中进行CH3CH2CHCOOH + HO*C 2H5CHSOCH3HCl*CH3CH2**CH C O CH C2H5CH3CHCOOCHC 2H5SClCOOHH2O*ClH+ CH3CHC2H5CH3 OHS S第五章 芳香烃苯环上有取代基时亲电取代的地址：1、苯环上有给电子基团时，亲电取代反响都发生在给电子基团的对位或邻位上，获取对位或邻位取代产物。

2、苯环上只有〔一个或多个〕吸电子基团时，亲优选文档优选文档电取代反响都发生在强吸电子基团的间位上，获取相应间位取代产物苯环亲电取代的反响活性：1、苯环上碳原子的电子密度越高越简单进行亲电取代反响2、苯环上碳原子的电子密度越低越难进行亲电取代反响给电子基团〔 邻对定位基 〕和吸电子基团〔间位定位基 〕的区分：吻合以下条件之一的为给电子基团〔 邻、对定位基 〕：（ 1〕 与苯环直接相连的 原子是饱和的基团（ -CH=CH 2 和苯基例外〕 2〕与苯环直接相连的原子拥有孤电子对存在P-π 共轭效应的原子或有负电荷的原子、基团 3〕有给电子性能，使苯环活化的原子或基团〔卤原子钝化苯环是例外〕 例：O 、 N(CH 3)2 、 NH 2 、 OH 、 OCH 3、 NHCOCH 3、 OCOCH 3 、 R、 Cl、 Br、 I 、 C6H5吻合以下条件之一的为吸电子基团〔 间位定位基 〕：优选文档优选文档（ 1〕与苯环 直接相连的 原子是不饱和的基团〔 -CX 3 例外〕 2〕与苯环 直接相连的原子 带有正电荷的基团 3〕有吸电子性能，使苯环钝化的原子或基团例：+N(CH 3)3 、 NO2 、 CN 、 SO3H、 CHO 、 COCH 3、 COOH 、 COOCH 3、 CONH 2Friedel-Crafts 反响〔傅—克反响〕：烷基化反响+ CH 3CH2CH2XCH3+ CH 3CHX+ CH3CH2CH2OHAlX 3(无水 )CH3+ CH 3CHOHCH3CH CH3+ CH3CH CH2+〔CH3CH2CH2〕2O烷基化试剂：卤代烃〔 RX 〕、 醇〔ROH 〕、 烯烃〔— C=C —〕优选文档优选文档炔烃〔 C C 〕、醚〔 ROR 〕、等。

CH2=CHCl 不能够近似于 RX 用作烷基化试剂 CH2=CHCl AlX 3CH3CH Cl烷基化催化剂：AlBr 3 、AlCl 3 、 FeCl3、 ZnCl2 、SnCl4 、 BF3 、 HF 、 H2SO4、等烷基化反响主要特点：1、芳环上有强吸电子基团时， 一般不能够进行烷基化2、当烷基化试剂含有三个碳以上时， 产物中的烷基简单发生异构化例：CH3AlBr 3(无水 )CH3+ CH2CHCHCH 3CCH2CH3ClCH3酰基化反响优选文档优选文档OCH 3CH 2C BrO〔CH 3CH 2C )2O+OCH 3BrAlBr 3CH 3CH 2C OHOCH 3CH 2C OC 2H5酰基化试剂OC CH2CH3O O酰卤酸酐〔 RCOX 〕 羧酸〔RCOOR 〕〔 RCOCR 〕羧酸酯〔 RCOOH 〕酰基化与烷基化的催化剂相同——都是 Lewis 酸和质子酸酰基化反响主要特点：1、当芳环上有强吸电子基团时， 一般也不能够进行烷基化2、酰基化反响不存在侧链异构化O(因为 R C + 比较牢固〕优选文档优选文档酰基化反响主要用于合成芳酮和不带支链的烷基苯：OClCCH 2CH 3 Zn Hg HClCH2CH2CH3ZnCl 2氯甲基化反响3+〔CH 2O〕3+ 3 HCl〔 无水 〕ZnCl 23CH2Cl。

70 C当芳环上有强吸电子基团时，一般也不能够进行氯甲基化反响；氯甲基化反响的催化剂主若是ZnCl2 和 Lewis 酸、质子酸氯甲基化反响的应用HCl ZnCH3NaOHCH2OHCrO 3 吡啶CHOCH2ClCH2CN H 2O H+CH COOHKCN2HN(CH 3)2CH2N(CH 3)2定位规那么在有机合成上的应用：优选文档优选文档H2SO4 Br2 FeBr3Br CH 3BrAlBr 3SO3H SO3HBr 2 ； BrFeBr3CH 3BrCH3Br H 2SO4 CH3AlBr 3BrCH 3BrAlBr 3CH3CH3H 2SO4Br 2SO HBrFeBr33最好合成路线CH3CH3CH 3BrH 2SO4Br 2AlBr 3FeBr3SO3H结构有芳香性的判断：1、只要有一个或以上完满苯环或稠和苯环结构的化合物都属芳香烃有芳香性2、没有完满苯环结构，但拥有能形成平面闭合大 π键的环状结构 〔所有构成环的原子都有 P 轨道〕，同时 π电子数吻合 4n+2 规律的分子或正、负离子 都属非苯芳烃 有芳香性优选文档优选文档CH3CH3CHCH 3CH CHCH CHCH2CHCHCH332456783CH2。