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‘无机化学发展前沿’.doc

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  • 上传时间:2022-11-08
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    • 无机化学发展前沿摘要 : 无机化学是化学学科里其它各分支学科的基础学科,在近年来取得 较突出的进展, 主要表现在固体材料化学、 配位化学等方面 未来无机化学的发 展特点是各学科交叉纵横相互渗透,用以解决工业生产与人民生活的实际问题当前无机化学的发展趋向主要是新型的无机化合物的合成和应用, 以及新的 研究领域的开辟和建立因此 21 世纪理论与计算方法的运用将大大加强理论和 实验更加紧密的结合 同时各学科间的深入发展和学科间的相互渗透, 形成许多 学科的新的研究领域 例如,生物无机化学就是无机化学与生物学结合的边缘学 科;固体无机化学是十分活跃的新兴学科; 作为边沿学科的配位化学日益与其它 相关学科相互渗透与交叉一、无机合成与制备化学研究进展无机合成与制备在固体化学和材料化学研究中占有重要的地位 , 是化学和 材料科学的基础学科发展现代无机合成与制备化学 , 不断地推出新的合成反 应和路线或改进和绿化现有的陈旧合成方法 , 不断地创造与开发新的物 种, 将为研究材料结构、性能 ( 或功能 ) 与反应间的关系、揭示新规律与原理 提供基础近年来无机合成与制备化学研究的新进展主要表现为以下几个方 面:(一) 极端条件合成 在现代合成中愈来愈广泛地应用极端条件下的合成方法与技术来实现通常 条件下无法进行的合成 , 并在这些极端条件下开拓多种多样的一般条件下无法 得到的新化合物、 新物相与物态。

      超临界流体反应之一的超临界水热合成就是无 机合成化学的一个重要分支二) 软化学合成 与极端条件下的合成化学相对应的是在温和条件下功能无机材料的合成与 晶化 , 即温和条件下的合成或软化学合成由于苛刻条件对实验设备的依赖与 技术上的不易控制性 , 减弱了材料合成的定向程度而温和条件下的合成化学 ——即“软化学合成” , 正是具有对实验设备要求简单和化学上的易控性和可 操作性特点 , 因而在无机材料合成化学的研究领域中占有一席之地三) 缺陷与价态控制缺陷与特定价态的控制是固体化学和固体物理重要的研究对象 , 也是决定 和优化材料性能的主要因素 材料的许多性质如发光、 导电、 催化等都和缺陷与 价态有关晶体生长行为和材料的反应性与缺陷关系密切 , 因此 , 缺陷与价态 在合成中的控制显然成为重要的科学题 缺陷与特定价态的生成和变化与材料最 初生成条件有关 , 因此,可通过控制材料生成条件来控制材料中的缺陷和元素的价态四) 计算机辅助合成 计算机辅助合成是在对反应机理有了了解的基础上进行的理论模拟过 程 国际上一般为建立与完善合成反应与结构的原始数据库 , 再在系统研究 其合成反应与机理的基础上 , 应用神经网络系统并结合基因算法、退火、 mon te2carlo 优化计算等建立有关的合成反应数学模型与能量分布模 型 , 并进一步建立定向合成的专家决策系统。

      五) 组合化学组合化学是利用组合论的思想和理论 , 将构建单元通过有机 / 无机合成或 化学法修饰 , 产生分子多样性的群体 (库) , 并进行优化选择的科学 组合化 学用于合成肽组合库 , 也称组合合成、组合库和自动合成法组合方法同时用 n个单元与另外一组n'个单元反应,得到所有组合的混合物,即n+ n' 个构建单元产生nxn'批产物六) 理想合成理想合成是从易得的起始物开始 , 经过一步简单、安全、环境友好、反应 快速、 100% 产率获得目标产物趋近理想合成策略之一是开发一步合成反应, 如富勒烯及相关高级结构的合成 , 从易得的石墨出发 , 只需一步反应即得到 目标产物 , 产率 44%趋近理想合成策略之二为单元操作相对复杂的分 子, 如药物、天然产物的合成 , 需要多步反应完成在自然界里 , 生物采取 多级合成的策略 , 在众多酶的作用下 , 用前一步催化反应的产物作为后续反 应的起始物 , 直至目的产物的生成七) 仿生合成仿生合成无论从理论还是从应用上都将具有非常诱人的前景 无机合成与制 备化学在生物矿化、有机 / 无机纳米复合、无机分子向生物分子转化等研究领域 发挥重要作用。

      用一般常规方法难于进行的非常复杂的合成如何利用生物合成将 其变为高效、 有序、自动进行的合成 例如生物体对血红素的合成可以从最简单 的酪氨酸经过一系列酶的作用很容易地合成出结构极为复杂的血红素因此 , 仿 生合成将成为 21 世纪合成化学中的前沿领域二、我国无机化学研究最新进展近几年我国无机化学基础研究取得突出进展, 成果累累, 主要在以下几个方 面取得了令人瞩目的成绩:(1) 中科大钱逸泰、谢毅研究小组在水热合成工作的基础上,在有机体系 中设计和实现了新的无机化学反应, 在相对低的温度下制备了一序列非氧化物纳 米材料 溶剂热合成原理与水热合成类似, 以有机溶剂代替水, 在密封体系中实 现化学反应他们在苯中 280 度下将 gacl3 和 li3n 反应制得纳米 gan 的工作发 表在 science 上2) 吉林大学冯守华、徐如人研究组应用水热合成技术,从简单的反应原 料出发成功地合成出具有螺旋结构的无机 - 有机纳米复合材料, m(4,4'-bipy ) 2(vo2)2(hpo4)4(m=co;ni)在这两个化合物中,po4四面体和vo4三角双锥通 过共用氧原子交替排列形成新颖的 v/p/o 无机螺旋链。

      3) 南京大学熊仁根、游效曾等在光学活性类沸石的组装及其手性拆分功能研究方面设计和合成具有手性与催化功能的无机有机杂化多维结构, 他们改性 了光学活性的天然有机药物(奎宁) ,以它作为配体同金属离子自组装构成了一 个能进行光学拆分消旋 2- 丁醇和3-甲基-2- 丁醇,拆分率达 98%以上的三维多孔类沸石4) 中国科学院福建物质结构研究所洪茂椿 ,吴新涛等在纳米材料和无机聚合物方面的工作引起国内外同行的广泛重视 他们成功地合成纳米金属分子笼 (nanometer-sized metallomolecular cage), 还成功的构筑了一个新型的具有纳米级孔洞的类分子筛 [{zn4(oh)2(bdc)3}.4(dmso)2h2o]n ,其中孔洞的大小 近一纳米在金属纳米线和金属 -有机纳米板的合成和结构的研究成果斐然设 计合成了一些金属纳米线,金属 - 非金属纳米线和金属有机纳米板5) 北京大学高松研究小组在磁分子材料的研究方面取得了突出成果在 水溶液中以 1:1:1 的摩尔比缓慢扩散 k3[m(cn)6] (m=fe3+, co3+), bpym(2,2'-bipyrimidine) 和 nd(no3)3, 合成了第一例氰根桥联的 4f-3d 二维配 位高分子 [ndm(bpym)(h2o)4(cn)6] 。

      3h2o, 24 个原子形成的二维拓扑结构6) 清华大学李亚栋研究组在新型一维纳米结构的制备、组装方面取得了突出的进展李亚栋课题组首次发现了由具有准层状结构特性的金属铋形成的一 种新型的单晶多壁金属纳米管,有关研究成果在美国化学会志上 (j.am.chem.soc.123(40),9904-9905,2001 )报道这是国际上首例由金属形成的单晶纳米管,铋纳米管的发现为无机纳米管的形成机理和应用研究提供了新的 对象和课题面对生命科学、 材料科学、信息科学等其他学科迅速发展的挑战和人类对认 识和改造自然提出的新要求, 化学在不断地创造出新的物质和品种来满足人民的 物质文化生活,造福国家,造福人类当前,资源的有效开发利用、环境保护与 治理、社会和经济的可持续发展、 人口与健康和人类安全、 高新材料的开发和应 用等向我国的科学工作者提出一系列重大的挑战性难题, 迫切需要化学家在更高 层次上进行化学的基础研究和应用研究,发现和创造出新的理论、方法。

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